Асимметричный ион-парный катализ - Asymmetric ion-pairing catalysis

Асимметричный ион-парный катализ в химия это тип асимметричный катализ происходит специально с заряжен промежуточные или начисленные реагенты. В одном виде катализа ионная пара существует с заряженным и хиральный катализатор. Заряженный катализатор может быть катионным или анионным. Катализ анионными катализаторами также называют асимметричный противоанионно-направленный катализ. В другом варианте асимметричного катализа образования пар ионов, называемом связыванием анионов или катионов, хиральный катализатор является нейтральным, но нековалентным образом связывается с промежуточной ионной парой. Асимметричный ион-парный катализ отличается от других ковалентных типов катализа, таких как Кислотный катализ Льюиса и Кислотный катализ Бренстеда.[1] Это одна из нескольких стратегий в энантиоселективный синтез и имеет некоторое отношение к академическим исследованиям.

Первый зарегистрированный пример этого типа катализа приписывается Dolling, Davis & Grabowski, которые в 1984 г. использовали хиральный цинхонидин основан катализатор межфазного переноса в синтезе индакринон.[2] Важными хиральными катионными каркасами являются катионы четвертичного аммония и катионы четвертичного фосфония. Первый описанный пример асимметричного катион-связывающего катализа происходит от Втиснуть и Согах, который в 1981 г. использовал хиральный краун-эфир в сочетании с калиевым основанием в энантиоселективное добавление Майкла.[3] Разработка хиральных анионных катализаторов - более новая область исследований. В 2000 году Ллевеллин, Адамсон и Арндтсен использовали хиральный борат-анион в олефин азиридинация и циклопропанирование.[4] Другой часто встречающийся скаффолд - это хиральный фосфатный анион вместе с иминий, карбокатионный или же оксокарбений противоионы. Хиральный анион фазовый катализ был представлен Toste в 2007. [5]

Рекомендации

  1. ^ Брак К., Якобсен Э. Н. (2013), Асимметричный ионно-парный катализ. Энгью. Chem. Int. Ред., 52: 534–561. Дои:10.1002 / anie.201205449
  2. ^ Эффективное каталитическое асимметричное алкилирование. 1. Энантиоселективный синтез (+) - индакринона посредством хирального межфазного катализа. Ульф Х. Доллинг, Пол Дэвис и Эдвард Дж. Грабовски Журнал Американского химического общества 1984 106 (2), 446-447 Дои:10.1021 / ja00314a045
  3. ^ Хиральные краун-комплексы катализируют реакции присоединения по Михаэлю с образованием аддуктов с высокими оптическими выходами. Дональд Дж. Крам и Г. Д. Й. Согах J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1981, 625-628 Дои:10.1039 / C39810000625
  4. ^ Новый пример энантиоселективного металлического катализа, индуцированного хиральным противоанионом: важность ионного спаривания в катализируемом медью азиридинировании и циклопропанировании олефинов Дэвид Б. Ллевеллин, Дэн Адамсон и Брюс А. Арндтсен. Органические письма 2000 г. 2 (26), 4165-4168 Дои:10.1021 / ol000303y
  5. ^ Хиральное анион-опосредованное асимметричное раскрытие мезо-азиридиния и эписульфониевых ионов Грегори Л. Гамильтон, Тошио Канаи и Ф. Дин Тост Журнал Американского химического общества, 2008 г. 130 (45), 14984-14986 Дои:10.1021 / ja806431d