Дитхиин - Dithiin

Структуры 1,4-дитиина и 1,2-дитиина.

Дитхиин это класс гетероциклические соединения, с родительскими элементами, имеющими формулу (C2ЧАС2)2S2. Известны два изомера этого родительского элемента, 1,2- и 1,4-дитиины. Плоские дитиины равны 8π e− системы и таким образом антиароматический. Сродни поведению циклооктатетраен принимает неплоские структуры. Vinyldithiin, распространенный компонент чеснока, не соответствует названию 3-винил-4.ЧАС-1,2-дитиин. 1,3-дитиины неизвестны.

1,4-дитиины

1,4-Дитиины изучены более широко. Обычно их получают конденсацией эквивалента α-меркаптокарбонилов. Например, ацеталь HSCH2CH (OEt)2 превращается при нагревании в исходный 1,4-дитиин. Они неплоские и могут окисляться до своего катион-радикалы. Фотолиз приводит к димеризации через [2 + 2] циклоприсоединение.[1] Тиантрен представляет собой дибензо-1,4-дитиин.

1,2-дитиины

1,2-дитиины являются изомерами бут-2-ен-дитиалов. Они имеют тенденцию быть нестабильными в отношении потери серы и образования производного тиофена:[2]

C4р4S2 → С4р4S + "S"

Часто они бордовые. Некоторые встречаются в виде цветочных пигментов в растениях семейства Сложноцветные.[3]

Рекомендации

  1. ^ Кейджи Кобаяшиа и Чхаби Л. Гаджурела "Химия 1,4-дитиинов" Sulphur Reports, 1986, том 7, стр. 123-148. Дои:10.1080/17415998609410046
  2. ^ Блок, Эрик и др., «Синтез, свойства, окисление и электрохимия 1,2-дихалькогенинов», журнал Американского химического общества (2000), 122 (21), 5052-5064. Дои: 10.1021 / ja994134s
  3. ^ Блок, Эрик; Пейдж, Джон; Тоскано, Джон П .; Ван, Цунь-Сяо; Чжан, Син; ДеОрацио, Рассел; Го, Чуансин; Шеридан, Роберт С .; Тауэрс, Г. Х. Нил, "Фотохимия тиарубрина А и других 1,2-дитиинов: образование 2,6-дитиабицикло [3.1.0] гекс-3-енов", Журнал Американского химического общества, 1996 г., вып. 118, стр. 4719-20. Дои:10.1021 / ja960589v