Реакция Хинсберга - Hinsberg reaction

В Реакция Хинсберга это тест для обнаружения первичного, вторичного и третичного амины. В этом тесте амин хорошо встряхивают с Реактив Хинсберга в присутствии водной щелочи (КОН или NaOH). Реагент, содержащий водный едкий натр решение и бензолсульфонилхлорид добавляется в субстрат. А первичный амин образует растворимый сульфонамид соль. Затем при подкислении этой соли осаждается сульфонамид первичного амина. Вторичный амин в той же реакции непосредственно образует нерастворимый сульфонамид. Третичный амин не реагирует с сульфонамидом, но он нерастворим. После добавления разбавленной кислоты этот нерастворимый амин превращается в растворимый аммониевая соль. Таким образом, в реакции можно различить три типа аминов.[1]

Третичные амины способны реагировать с бензолсульфонилхлоридом в различных условиях; описанный выше тест не является абсолютным. Тест Хинсберга для аминов действителен только при учете скорости реакции, концентрации, температуры и растворимости.[2]

Реакция Хинсберга была впервые описана Оскар Хинсберг в 1890 г.[3][4]

Пути реакции

Амины служат нуклеофилами в атаке электрофила сульфонилхлорида, вытесняя хлорид. Сульфонамиды, полученные из первичных и вторичных аминов, плохо растворимы и выпадают в осадок в виде твердых веществ из раствора:

PhSO2Cl + 2 RR'NH → PhSO2NRR '+ [RR'NH2+] Cl−

Для первичных аминов (R '= H) первоначально образовавшийся сульфонамид депротонируется основанием с образованием водорастворимой соли сульфонамида (Na [PhSO2NR]):

PhSO2N (H) R + NaOH → Na+[PhSO2NR−] + H2О

Третичные амины способствуют гидролизу функциональной группы сульфонилхлорида, что дает водорастворимые соли сульфонатов.

PhSO2Cl + R3N + H2O → R3NH+[PhSO−
3] + HCl

внешняя ссылка

Рекомендации

  1. ^ «Систематическая идентификация органических соединений» 4-е изд. Ральфом Л. Шрайнером, Рейнольдом К. Фусоном и Дэвидом Ю. Куртином. John Wiley & Sons, Inc., Нью-Йорк, 1956. Дои:10.1002 / jps.3030450636 и более свежие выпуски.
  2. ^ Гэмбилл, К. Р. (1972). «Бензолсульфонилхлорид действительно вступает в реакцию с третичными аминами. Испытание Хинсберга в перспективе». Журнал химического образования. 49 (4): 287. Bibcode:1972JChEd..49..287G. Дои:10.1021 / ed049p287.
  3. ^ О. Хинсберг: Ueber die Bildung von Säureestern und Säureamiden bei Gegenwart von Wasser und Alkali, в: Бер. Dtsch. Chem. Ges. 1890, 23, 2962–2965; Дои:10.1002 / cber.189002302215
  4. ^ О. Хинсберг, Дж. Кесслер: Ueber die Trennung der primären und secundären Aminbasen, в: Бер. Dtsch. Chem. Ges. 1905, 38, 906–911; Дои:10.1002 / cber.190503801161