Трасса Рэндлса - Википедия - Randles circuit

Принципиальная схема Randles.

А Схема Randles является эквивалентная электрическая схема который состоит из активного сопротивления электролита RS последовательно с параллельной комбинацией емкости двойного слоя Cдл и сопротивление фарадеевской реакции. Обычно используется в Электрохимическая импедансная спектроскопия (EIS) для интерпретации спектров импеданса, часто с Элемент постоянной фазы (CPE) заменяющая двухслойную емкость (CдлЭквивалентная схема Рэндлса - одна из простейших возможных моделей, описывающих процессы на электрохимической границе раздела. В реальных электрохимических системах спектры импеданса обычно более сложны, и поэтому схема Рэндлса может не дать соответствующих результатов.

Объяснение

На рисунке 1 показана эквивалентная схема, первоначально предложенная Джоном Эдвардом Броу Рэндлсом для моделирования межфазных электрохимических реакций в присутствии полубесконечной линейной диффузии электроактивных частиц к плоским электродам. В этой модели импеданс фарадеевской реакции состоит из активного сопротивление переносу заряда рct и особый электрохимический элемент диффузии W, который также называют Стихия Варбурга (ZW = АW/ (jω)0.5, гдеW является Коэффициент Варбурга, j - мнимая единица, ω - угловая частота).


Смоделированный EIS-спектр цепи Рэндлса.

Определение элемента Варбурга

В простой ситуации элемент Варбурга проявляется в спектрах EIS линией под углом 45 градусов в области низких частот. На рисунке 2 показан пример спектра EIS (представлен в Сюжет Найквиста ) моделируется с использованием следующих параметров: RS = 20 Ом, Cдл = 25 мкФ, Rct = 100 Ом, АW = 300 Ом • с−0.5.Величины сопротивления переносу заряда и коэффициента Варбурга зависят от физико-химических параметров исследуемой системы. Чтобы получить параметры схемы Рэндлса, подгонку модели к экспериментальным данным следует выполнять с использованием сложных нелинейных процедур наименьших квадратов, доступных в многочисленных компьютерных программах подбора данных EIS.

Рекомендации

  • Рэндлс, Дж. Э. Б. (1947). «Кинетика быстрых электродных реакций». Обсуждения общества Фарадея. 1: 11. Дои:10.1039 / df9470100011. ISSN  0366-9033.
  • А. Лася. Электрохимическая импедансная спектроскопия и ее приложения. В кн .: Современные аспекты электрохимии. Том 32. Kluwer Academic / Plenum Pub. 1999, глава 2, с. 143.