Режиссерская группа - Directing group

В органическая химия, а режиссерская группа (DG) представляет собой заместитель в молекуле или ионе, который облегчает реакции, взаимодействуя с реагентом. Этот термин обычно применяется к C-H активация углеводородов, где он определяется как «координирующий фрагмент (« внутренний лиганд »), который направляет металлический катализатор в непосредственной близости от определенной связи C – H». В хорошо известном примере кетонная группа в ацетофенон генеральный директор Реакция Мурая.[1]

Реакция Мурая. X = направляющая группа.

Реакция Мурая связана с направленная орто-металлизация, реакция обычно применяется к литиация замещенных ароматических колец ..[2] .

Направленная орто-металлизация.

Переходные направляющие группы

Поскольку направляющие группы являются лигандами, их эффективность коррелирует с их сродством к металлам. Общие функциональные группы, такие как кетоны, обычно являются только слабыми лигандами и, таким образом, часто являются плохими DG. Эта проблема решается использованием переходная направляющая группа. Переходные ДГ обратимо превращают слабые ДГ (например, кетоны) в сильные ДГ (например, имины) через База Шиффа конденсация. Выполняя свою роль в качестве DG, имин может гидролизоваться, регенерируя кетон и амин.[3]

Активация связи C-H через переходную направляющую группу, обеспечиваемую аминопиридин.

Рекомендации

  1. ^ Самбиаджио, К., Д. Шенбауэр, Р. Блик, Т. Дао-Хай, Г. Потошниг, П. Шааф, Т. Визингер, М. Ф. Зиа, Й. Венсель-Делорд, Т. Бессет, БУВ Маес и М. Шнюрх (2018). «Комплексный обзор управляющих групп, применяемых в химии функционализации C – H, катализируемой металлами». Обзоры химического общества. 47 (17): 6603–6743. Дои:10.1039 / C8CS00201K. ЧВК  6113863. PMID  30033454.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  2. ^ Направленная орто-металлизация. Директоры третичных амидов и О-карбаматов в синтетических стратегиях для полизамещенных ароматических углеводородов Виктор Снеккус Chem. Ред.; 1990; 90(6); 879-933. Абстрактный
  3. ^ Сент-Джон-Кэмпбелл, С. и Дж. А. Булл (2018). «Переходные имины как направляющие группы« следующего поколения »для каталитической функционализации связей C – H за одну операцию» (PDF). Органическая и биомолекулярная химия. 16 (25): 4582–4595. Дои:10.1039 / C8OB00926K. HDL:10044/1/60231. PMID  29796566.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)