Этенолиз - Википедия - Ethenolysis

Этенолиз это химический процесс, в котором внутренний олефины деградированы с использованием этилен как реагент. Реакция - пример перекрестный метатезис. Полезность реакции обусловлена ​​низкой стоимостью этилена в качестве реагента и селективностью, с которой он образует соединения, содержащие концевые алкен функциональная группа (α-олефины). Общее уравнение реакции:

А = В + CH2= CH2 → А =CH2 + B =CH2

Приложения

Используя этенолиз, внутренние алкены с более высокой молекулярной массой можно превратить в более ценные концевые алкены. В Процесс производства высших олефинов Shell (Процесс SHOP) использует этенолиз в промышленных масштабах. Смеси α-олефинов SHOP разделяют перегонкой, фракции с более высокой молекулярной массой изомеризуются щелочными катализаторами на основе оксида алюминия в жидкой фазе. Полученные внутренние олефины реагируют с этиленом с регенерированием α-олефинов. Большой избыток этилена сдвигает реакционное равновесие к концевым α-олефинам. Катализаторы часто готовят из Оксид рения (VII) (Re2О7) поддержанный на глинозем.[1]

В одном приложении неогексен, предшественник духов, получают этенолизом диизобутена:[2]

(CH3)3C-CH = C (CH3)2 + CH2= CH2 → (CH3)3C-CH =CH2 + (CH3)2C =CH2

α, ω-диены, т.е. диолефины формулы (CH2)п(CH = CH2)2, получают промышленным путем этенолизом циклических алкенов. Например, 1,5-гексадиен, полезный сшивающий агент и синтетический промежуточный продукт, получают из 1,5-циклооктадиен:

(CH2CH = CHCH2)2 + 2 CH2= CH2 → 2 (CH2)2(CH =CH2)2

Катализатор получен из оксид рения (VII) на глиноземе.[2] 1,9-декадиен, родственный вид, производится аналогичным образом из и циклооктен.

В приложении, направленном на использование возобновляемого сырья,[3] метилолеат, полученные из натуральных масел семян, могут быть преобразованы в 1-децен и метил 9-деценотировать:[4][5]

CH3(CH2)7CH = CH (CH2)7CO2Я + CH2= CH2 → CH3(CH2)7CH =CH2 + MeO2C (CH2)7CH =CH2

Рекомендации

  1. ^ К. Вайссермель, Х. Дж. Арпе: Промышленная органическая химия: важное сырье и промежуточные продукты. Wiley-VCH Verlag 2003, г. ISBN  3-527-30578-5
  2. ^ а б Лайонел Делод, Альфред Ф. Ноэлс (2005). «Метатезис». Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 0471238961.metanoel.a01.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  3. ^ Metzger, J. O .; Bornscheuer, U. (2006). «Липиды как возобновляемые ресурсы: текущее состояние химической и биотехнологической конверсии и диверсификации». Прикладная микробиология и биотехнология. 71: 13-22. Дои:10.1007 / s00253-006-0335-4.
  4. ^ Маринеску, Smaranda C .; Schrock, Ричард Р .; Мюллер, Питер; Ховейда, Амир Х. (2009). «Реакции этенолиза, катализируемые комплексами имидоалкилиденмоноарилоксида монопирролида (MAP) молибдена». Варенье. Chem. Soc. 131 (31): 10840–10841. Дои:10.1021 / ja904786y. PMID  19618951.
  5. ^ Шроди, Янн; Унг, Тэй; Варгас, Ангел; Мкртумян, Гарик; Ли, Чун У; Шампанское, Тимоти М .; Педерсон, Ричард Л .; Хон, Сун Хёк (2008). "Катализаторы метатезиса олефинов рутения для этенолиза возобновляемого сырья". ЧИСТЫЙ - почва, воздух, вода. 36 (8): 669–673. Дои:10.1002 / clen.200800088.