Редукция Эванса – Саксены - Википедия - Evans–Saksena reduction

В Сокращение Саксены – Эванса это диастереоселективный снижение β-гидрокси кетоны к соответствующему анти-диаспирты, использующие реагент триацетоксиборгидрид тетраметиламмония (Me4NHB (OAc)3). Впервые реакцию описал Анил К. Саксена в 1983 г.[1] и далее развито Дэвид А. Эванс в 1987 г.[2]

Схема редукции Эванса-Саксены

Считается, что реакция протекает через 6-членное кольцо. переходное состояние показано ниже. В внутримолекулярный Доставка гидрида из восстановителя бора заставляет восстановление происходить с противоположной стороны хелатирующего β-спирта, тем самым определяя диастереоселективность.

Переходное состояние для восстановления Эванса-Саксена, показывающее причину наблюдаемой диастереоселективности

Это можно противопоставить Нарасака – Прасад сокращение который аналогичным образом использует хелатирующий агент бор, но подвергается межмолекулярной доставке гидрида, благоприятствуя соответствующему син-диоловый продукт.

Восстановление Эванса-Саксена с тех пор использовалось в синтезе нескольких продуктов, в частности бриостатины.[3][4]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Саксена, Анил; Mangiaracina, Пьетро (1983). «Недавние исследования алкалоидов вератрума: новая реакция триацетоксиборгидрида натрия [NaBH (OAc) 3]». Буквы Тетраэдра. 24 (3): 273–276. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 81383-0.
  2. ^ Эванс, Дэвид; Chapman, K .; Каррейра, Э. (1988). «Направленное восстановление β-гидроксикетонов с использованием триацетоксиборгидрида тетраметиламмония». Журнал Американского химического общества. 110 (11): 3560–3578. Дои:10.1021 / ja00219a035.
  3. ^ Масамунэ, Сатору (1988). «Асимметричный синтез и его приложения: На пути к синтезу бриостатина 1» (PDF). Pure Appl. Chem. 60 (11): 1587–1596. Дои:10.1351 / pac198860111587. S2CID  95655097. Получено 30 декабря 2012.
  4. ^ Накагава-Гото, Кёко; Кримминс, Майкл (2011). «Синтетические подходы к нижней половине фрагмента для Бриостатина 11». Synlett. 2011 (11): 1555–1558. Дои:10.1055 / с-0030-1260784.