Фундаментальная серия - Fundamental series

В фундаментальный ряд это набор спектральные линии в наборе, вызванном переходом между d и f орбитали в атомах.

Первоначально серия была открыта в инфракрасном диапазоне Фаулером и независимо от Арно Бергманн.[1] Это привело к названию серии Бергмана, используемому для такого набора линий в спектре. Однако название было изменено, поскольку Бергманн обнаружил и другие серии линий. И другие первооткрыватели также установили другие подобные серии. Они стали известны как основная серия.[2] Бергманн наблюдал литий на высоте 5347 см.−1, натрий на 5416 см−1 калий на 6592 см−1.[2] Бергманн заметил, что линии в серии в спектре цезия были двойными. Его открытие было объявлено в Вклад в изучение инфракрасных спектров излучения щелочей, Йена 1907.[3] Карл Рунге назвал эту серию «новой серией». Он предсказал, что линии калия и рубидия будут парами.[3] Он выразил частоты линий ряда формулой и предсказал связь предела ряда с другими известными рядами. В 1909 г. У. М. Хикс произвел приблизительные формулы для различных серий и заметил, что эта серия имеет более простую формулу, чем другие, и поэтому назвал ее «фундаментальной серией» и использовал букву F.[1][4]

Формула, которая больше напоминала расчеты спектра водорода, заключалась в меньшей квантовый дефект. Нет никаких физических оснований называть это фундаментальным.[5] Основная серия была названа неудачно названной.[6] Это последняя спектроскопическая серия, получившая специальное обозначение.[6] Следующая серия, включающая переходы между подоболочками F и G, известна как серия FG.[6]

Частоты строк в серии задаются этой формулой:

р это Поправка Ридберга, предел серии, представленный 3D, и представлен мФ. Сокращенная формула тогда дается со значениями m целыми числами от 4 и выше.[7] Два числа, разделенных знаком «-», называются членами, которые представляют уровень энергии атома.

Предел фундаментального ряда такой же, как и у уровня 3D.[5]

Термины могут иметь разные обозначения: mF для однолинейных систем, mΦ для дублетов и mf для триплетов.[8]

Линии в основной серии разбиты на составные дублеты из-за того, что подоболочки D и F имеют разные возможности вращения. Расщепление подоболочки D очень мало, а расщепление подоболочки F - еще меньше, поэтому тонкую структуру в фундаментальной серии труднее разрешить, чем в острый или же диффузная серия.[7]

Литий

Квантовый дефект для лития равен 0.[5]

Натрий

Диаграмма Гротриана для натрия. Фундаментальный ряд обусловлен переходами 3D-mF, показанными здесь голубым цветом.

Линии фундаментального ряда для натрий появляются в ближнем инфракрасном диапазоне.

основной ряд натрия[9]
переходдлина волны 1 Å
3д-4ф18465.3
3д-5ф12679.2
3д-6ф10834.9
3д-7ф9961.28
3д-8ф9465.94
3д-9ф9153.88
3д-10ф8942.96
3д-11ф8796

Калий

Линии фундаментального ряда для калий появляются в ближнем инфракрасном диапазоне.

основной ряд калия[10]
переходдлина волны 1 Åдлина волны 2 Å
3д-4ф15163.115168.4
3д-5ф11022.3
3д-6ф9565.69597.76
3д-7ф8902.28902.4
3д-8ф8503.58505.3
3д-9ф8250.28251.7

Рубидий

Линии основного ряда для рубидий появляются в ближнем инфракрасном диапазоне. Валентный электрон движется из 4d уровень как 3d содержится во внутренней оболочке. Их наблюдал Р. фон Лэмб. Соответствующие уровни энергии: 4п64d j= 5/2 19 355,282 см−1 и j= 3/2 19,355,623 см−1, а первая ж уровни на 4п64ж j= 5/2 26 792,185 см−1 и j= 7/2 26 792,169 см−1.[11]

рубидий фундаментальный ряд[11]
переходдлина волны вакуума 1 Å 5 / 2–7 / 2длина волны вакуума 2 Å 3 / 2-5 / 2
4d-4ж13,446.48613,447.076
4d-5ж10,078.03910,078.473
4d-6ж10,078.03910,078.473
4d-7ж8273.6848273.981
4d-8ж7927.440

Цезий

цезий фундаментальный ряд[12]
переходдлины волн Å
5/2–7/25/2-5/23/2-5/2
5d-4ж10,126.376 710,126.18810,027.103 3
5d-5ж8,079.036 38,078.9368,015.726 3
5d-6ж7,279.956 87,279.8897,228.533 6
5d-7ж6,870.454 46,824.651 3
5d-8ж6,628.657 66,586.021 6
5d-9ж6,472.619 66,431.966 2
5d-10ж6,365.522 66,326.203 4
5d-11ж6,288.592 76,250.214 9
5d-12ж6,231.349 06,193.668 9
5d-13ж6,187.544 26,150.38
5d-14ж6,153.238 16,116.52

Рекомендации

  1. ^ а б Сондерс, Ф. А. (август 1919 г.). «Обзор последних работ по сериям спектров гелия и водорода». Астрофизический журнал. 50: 151. Bibcode:1919ApJ .... 50..151S. Дои:10.1086/142490.
  2. ^ а б Брэнд, Дж. К. Д. (24 ноября 1995 г.). Линии света. CRC Press. п. 135. ISBN  9782884491631.
  3. ^ а б Рунге, Карл (декабрь 1907 г.). «Спектры щелочей». Астрофизический журнал. 27: 158–160. Bibcode:1908ApJ .... 27..158R. Дои:10.1086/141538.
  4. ^ Хикс, В. М. (9 декабря 1909 г.). "Критическое исследование спектральных рядов. Часть I. Щелочи H и He". Философские труды Лондонского королевского общества A. 210 (459–470): 57–111. Дои:10.1098 / рста.1911.0003. JSTOR  90988.
  5. ^ а б c Кандлер, А. С. (1937). Атомные спектры и векторная модель: Том 1. Кембридж, Великобритания: Издательство Кембриджского университета. п. 22. ISBN  9781001286228. Получено 28 августа 2015.
  6. ^ а б c Фаулер, А. (23 февраля 1928 г.). «Спектры и атомы». Журнал химического общества (возобновлено): 764–780. Дои:10.1039 / JR9280000764. (требуется подписка)
  7. ^ а б Герцберг, Герхард (январь 1944 г.). Атомные спектры и атомная структура. Курьерская корпорация. п.56. ISBN  9780486601151.
  8. ^ Сондерс, Ф. А. (1915). «Некоторые недавние открытия в серии Spectrum». Астрофизический журнал. 41: 323. Bibcode:1915ApJ .... 41..323S. Дои:10.1086/142175.
  9. ^ Wiese, W .; Smith, M. W .; Майлз, Б. М. (октябрь 1969 г.). Вероятности атомных переходов, том II, натрий через кальций. Сборник важных данных. (PDF). Вашингтон: Национальное бюро стандартов. С. 39–41.
  10. ^ Wiese, W .; Smith, M. W .; Майлз, Б. М. (октябрь 1969 г.). Вероятности атомных переходов, том II, натрий через кальций. Сборник важных данных. (PDF). Вашингтон: Национальное бюро стандартов. С. 228–229.
  11. ^ а б Luna, F.R.T .; Cavalcanti, G.H .; Coutinho, L.H .; Тригейрос, А.Г. (декабрь 2002 г.). «Сборник длин волн и уровней энергии для спектра нейтрального рубидия (RbI)». Журнал количественной спектроскопии и переноса излучения. 75 (5): 559–587. Bibcode:2002JQSRT..75..559L. Дои:10.1016 / S0022-4073 (02) 00030-4. (требуется подписка)
  12. ^ Сансонетти, Жан Э. (2009). «Длины волн, вероятности переходов и уровни энергии для спектров цезия (Cs I – Cs LV)» (PDF). Журнал физических и химических справочных данных. 38 (4): 768–769. Bibcode:2009JPCRD..38..761S. Дои:10.1063/1.3132702. Архивировано из оригинал (PDF) 4 марта 2016 г.. Получено 25 августа 2015.