Крипторацемические соединения - Kryptoracemic compounds

В Химия, а крипторацемическое соединение или же крипторацетат (иногда ложный конгломерат) представляет собой рацемическое соединение, кристаллизующееся в Космическая группа Зонке (или киральная пространственная группа).

В большинстве случаев рацемические соединения кристаллизуются в центросимметричный кристаллические структуры. В крипторацемическом соединении химический состав кристалла рацемический хотя кристалл хиральный.

Кристаллографически в крипторацемических соединениях количество независимых молекул в асимметричный блок (Z ') обязательно больше 1 и должно принимать четное значение (с учетом рацемического состава). В более широком смысле, скалемические соединения (или несбалансированные соединения), т.е. кристалл с не-стехиометрический энантиомеры, кристаллизующиеся в пространственной группе Зонке, иногда включаются в крипторацемические соединения, хотя они не являются стрито-сенсу крипторацемическими.

Этимология

Термин (крипторацемат) был введен Иваном Берналом, который использовал этот термин во время собрания Американской кристаллографической ассоциации в 1995 году.[1]

Имя состоит из крипто (из Древнегреческий: κρυπτός, романизированный: криптос "скрытый") и рацемический. Это происходит из-за того, что рацемический состав «спрятан» в хиральной пространственной группе (обычно энантиомерно чистой).

Частота крипторацемических соединений в органических кристаллах

Ограничения по пространственной группе для кристаллизации рацемического соединения, кристаллизующегося либо в центросимметричной, либо в нецентросимметричной пространственной группе (SG), отсутствуют. Частота органических рацемических соединений в Кембриджская структурная база данных кратко изложено в следующей таблице:[2]

Пространственная группа (SG) частота рацемических соединений в органических кристаллах
Центросимметричные SGНецентросимметричные ахиральные СГКрипторацемические соединения

(Нецентросимметричные хиральные SG или Sohncke SG)

СтруктураРазрешенныйРазрешенныйРазрешенный
Частота92.75%6.25%1%
Топ SGп21/ c, C2 / с, пBCA, п-1пna21, пca21, Ccп21, п212121

Таким образом, крипторацемические соединения очень редки и составляют около 1% рацемических соединений.[2] Частота встречаемости крипторацемических соединений во всем органическом Кембриджская структурная база данных оценивается примерно в 0,4–0,8%.[2][3][4][5]

В обзоре, посвященном металлоорганическим соединениям со стереогенным атомом металла, приведен список из 26 возможных крипторацемических соединений.[6]

Рекомендации

  1. ^ Бернал, Иван (1995). «Абстракция 4a.I.e.». Ежегодное собрание ACA, Монреаль, Квебек, Канада.
  2. ^ а б c Клеверс, Саймон; Кокерель, Жерар (2020). «Поиск и частота крипторацемических соединений в Кембриджской базе структурных данных». CrystEngComm: 10.1039.D0CE00303D. Дои:10.1039 / D0CE00303D. ISSN  1466-8033.
  3. ^ Фабиан, Ласло; Брок, Кэролайн Пратт (01.02.2010). «Список органических крипторацематов». Acta Crystallographica Раздел B Структурные науки. 66 (1): 94–103. Дои:10.1107 / S0108768109053610. ISSN  0108-7681. PMID  20101089.
  4. ^ Grothe, E .; Meekes, H .; де Гельдер, Р. (2017-06-01). «Поиск стереоизомерии в кристаллографических базах данных: алгоритм, анализ и хиральные курьезы». Acta Crystallographica Раздел B. 73 (3): 453–465. Дои:10.1107 / S2052520617001962. ISSN  2052-5206. PMID  28572555.
  5. ^ Рекис, Томс (01.06.2020). «Кристаллизация хиральных молекулярных соединений: что можно узнать из Кембриджской структурной базы данных?». Acta Crystallographica Раздел B. 76 (3): 307–315. Дои:10.1107 / S2052520620003601. ISSN  2052-5206. PMID  32831251.
  6. ^ Бернал, Иван; Уоткинс, Стивен (01.03.2015). «Список металлоорганических крипторацематов». Acta Crystallographica Раздел C Структурная химия. 71 (3): 216–221. Дои:10.1107 / S2053229615002636. ISSN  2053-2296. PMID  25734853.