Средне-альпийское сокращение борана - Midland Alpine borane reduction

В Срединное альпийское сокращение борана, или просто Midland Reduction, позволяет асимметрично восстанавливать карбонилы (в первую очередь кетоны) до спиртов.[1] Он был разработан в конце 1970-х профессором М. Марком Мидлендом в Калифорнийский университет, Риверсайд. Метод Midland Reduction особенно полезен, потому что альфа-пинен регенерируется (хотя он довольно дешев, поэтому это имеет меньшее значение, чем с другими хиральными молекулами), и потому что оба энантиомеры имеются в продаже. В Альпийский боран может быть синтезирован кипячением с обратным холодильником альфа-пинена и 9-BBN в ТГФ. Хотя оба энантиомера альпийского борана имеются в продаже, их производство намного дешевле, чем покупка.Alpineboranesynthesis.png

Многие примеры восстановления Midland требуют низкой стерической группы, такой как алкиновая группа.[2] или нитрил[3] так, чтобы увеличить селективность.

Midlandreductionexample 01.png

Стереохимический контроль происходит за счет координации объемного борана с карбонилом с последующим переносом гидрида напротив самой большой группы.

Alpineboranereductiontransitionstate.png

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Ли, Дж. Дж. (2009). Назовите реакции, набор подробных механизмов и синтетических приложений (4-е изд.). Нью-Йорк, Нью-Йорк: Springer. стр.359 –360. ISBN  978-3-642-01052-1.
  2. ^ Внутримолекулярное фотоциклоприсоединение арена и алкина М. К. Пиррунг J. Org. Chem.; 1987; 52 (8); пп 1635 - 1637; Дои:10.1021 / jo00384a057
  3. ^ М. М. Мидленд, П. Э. Ли J. Org. Chem.; 1985; 50 (17); пп 3239 - 3241; Дои:10.1021 / jo00217a053