Смена NIH - NIH shift

An Смена NIH представляет собой химическую перегруппировку, при которой атом водорода в ароматическом кольце претерпевает внутримолекулярный миграция в основном во время гидроксилирование реакция. Этот процесс также известен как сдвиг 1,2-гидрида. Эти сдвиги часто изучаются и наблюдаются изотопная маркировка. Пример смены NIH показан ниже:

В этом примере водород атом был изотопно мечен с использованием дейтерий (показаны красным). Поскольку гидроксилаза добавляет гидроксил (группа -OH), меченый сайт сдвигается на одну позицию вокруг ароматического кольца относительно стационарного метильная группа (-CH₃).

Считается, что некоторые ферменты гидроксилазы включают в свой механизм сдвиг NIH, включая 4-гидроксифенилпируват диоксигеназа и тетрагидробиоптерин зависимый гидроксилазы. Название Смена NIH происходит из США Национальные институты здоровья откуда исследования впервые сообщили о наблюдении этого преобразования.

Рекомендации

• Guroff, G .; Daly, J.W .; Jerina, D.M .; Renson, J .; Witkop, B .; Уденфренд, С. (1967). «Миграция, вызванная гидроксилированием: сдвиг NIH. Недавние эксперименты выявили неожиданный и общий результат ферментативного гидроксилирования ароматических соединений». Наука. 157 (3796): 1524–1530. Bibcode:1967Sci ... 157.1524G. Дои:10.1126 / science.157.3796.1524. PMID  6038165..
• Бассан, А .; Blomberg, M.R.A .; Зигбан, П.Е.М. (2003). «Механизм ароматического гидроксилирования активированным ядром FeIV = O в тетрагидробиоптерин-зависимых гидроксилазах». Chem. Евро. J. 9 (17): 4055–4067. Дои:10.1002 / chem.200304768. PMID  12953191..