Метод Паризера – Парра – Попла - Pariser–Parr–Pople method

В молекулярная физика, то Метод Паризера – Парра – Попла применяется полуэмпирический квантово-механический методы количественного прогнозирования электронные структуры и спектры, в молекулы представляет интерес в области органическая химия. Существовали предыдущие методы, такие как Метод Хюккеля что привело к Правило Хюккеля - но были ограничены по своему объему, применению и сложности, как и Расширенный метод Хюккеля.

Этот подход был разработан в 1950-х гг. Рудольф Паризер с Роберт Парр и разработан совместно Джон Попл.[1][2][3] По сути, это более эффективный метод поиска разумных приближений молекулярные орбитали, полезный для предсказания физической и химической природы исследуемой молекулы, поскольку характеристики молекулярных орбиталей имеют значение как для основных структура и реактивность молекулы. Этот метод использовал перекрытие с нулевым дифференциалом (ZDO), чтобы уменьшить проблему до разумного размера и сложности, но все же требует современных твердое состояние компьютеры (в отличие от перфокарта или же вакуумная труба систем), прежде чем стать полностью пригодным для молекул размером более бензол.

Первоначально цель использования этого метода Паризера состояла в том, чтобы предсказать характеристики сложных органических красителей, но это никогда не было реализовано. Метод имеет широкое применение для точного предсказания электронных переходов, особенно нижних синглет переходов, и нашла широкое применение в теоретических и прикладных квантовая химия. Две основные статьи по этой теме вошли в пятерку лучших цитируемых статей по химии и физике, опубликованных в ISI, Current Contents 1977 за период 1961–1977 гг., В общей сложности 2450 ссылок.

В отличие от Хартри – Фок -основан полуэмпирический аналоги метода (например: MOPAC ) теории пи-электронов имеют очень сильную ab initio основание. Формулировка PPP фактически представляет собой приближенный эффективный оператор пи-электронов, а эмпирические параметры, по сути, включают эффективные электронная корреляция последствия. Строгая ab initio теория метода PPP обеспечивается схематической многореференсной теорией возмущений высокого порядка (Фрид, Брандоу, Линдгрен и т. Д.). (Точная формулировка нетривиальна и требует некоторой теории поля). Крупномасштабные расчеты ab initio (Мартин и Бирдж, Мартин и Фрид, Шеппард и Фрид и т. Д.) Подтвердили многие приближения модели PPP и объясняют, почему Модели, подобные PPP, прекрасно работают с такой простой формулировкой.

Рекомендации

  1. ^ Р. Паризер и Р. Парр, Журнал химической физики, 21, 466, (1953)
  2. ^ Р. Паризер и Р. Парр, Журнал химической физики, 21, 767 (1953)
  3. ^ Дж. А. Попл, Труды общества Фарадея, 49, 1375, (1953)