Полииодид - Polyiodide

В полииодиды являются классом полигалогеновые анионы полностью состоит из йод атомы.[1] Самый распространенный и простой член - это трииодид ион я−
3. Другие известные более крупные полииодиды включают [I4]2−, [Я5]−, [Я6]2−, [Я7]−, [Я8]2−, [Я9]−, [Я10]2−, [Я10]4−, [Я11]3−, [Я12]2−, [Я13]3−, [Я14]4-, [Я16]2−, [Я22]4−, [Я26]3−, [Я26]4−, [Я28]4− и я29]3−.

Подготовка

Полииодиды могут быть получены добавлением стехиометрических количеств I2 к растворам, содержащим I− и я−
3, с наличием большого противокатионы чтобы стабилизировать их. Например, KI3·ЧАС2O можно кристаллизовать из насыщенного раствора KI когда стехиометрическое количество I2 добавляется и охлаждается.[2]

Структура

14-членный кольцевой массив атомов йода в [([16] aneS4) PdIPd ([16] aneS4)][Я11]
Примитивная кубическая решетка иодид-ионов перемычка I2 молекулы, присутствующие в [Cp *2Fe]4[Я26]

Полииодиды характеризуются очень сложным и изменчивым строением и могут рассматриваться как ассоциации I2, Я−, и я−
3 единицы. Дискретные полииодиды обычно линейный, отражающий происхождение иона. Более сложные двух- или трехмерные сетчатые структуры из цепочек и клеток образуются по мере взаимодействия ионов друг с другом, причем их форма зависит от связанных с ними катионы довольно сильно. В таблице ниже перечислены структурно охарактеризованные соли полииодида, а также их противокатион.[3]

Структура высших полииодидов
АнионПротивокатионСтруктурное описание
[Я3]−CS+линейный
[Я4]2−[Cu (NH3)4]2+симметричный линейный массив атомов йода[4]
[Я5]−[EtMe3N]+V-образный с полимерными слоями
[EtMePh2N]+V-образный с изолированным [I5]− ионы
[Я6]2-[NH3- (CH2)8-NH3]2+почти линейный [[5]]
[Я7]−[Ag (18aneS6 )]+анионная сетка, полученная из примитивной ромбоэдрической решетки иодид-ионов, соединенных мостиком I2 молекулы
[Я8]2−[Ni (фен )3]2+регулярные анионные формы, можно описать как [я−
3·Я2·я−
8] или же [я−
3·я−
5]
[Я9]−[Мне2яPrPh N]+14-членное кольцо, связанное двумя I2 мосты для образования 10-членных колец
[Мне4N]+неоктаэдрический, но скрученный "h" -подобное расположение я−
3 и я2 единицы
[Я10]2−[CD(12-крон-4 )2]2+; Теофиллинийвитая кольцевая конфигурация с двумя я−
3 единицы связаны двумя I2 молекулы[6]
[Я11]3−[(16aneS4 )Pd IPd (16aneS4)]3+14-членное кольцо (9,66 × 12,64Å ) вокруг сложного катиона, с кольцами, связанными дальше, чтобы дать бесконечный 2D лист
[Я12]2−[Ag2(15aneS5 )2]2+протяженная трехмерная спиральная сверхструктура, поддерживаемая связями Ag – I и слабыми взаимодействиями I ··· S
[Cu (Дафон )3]2+планарная конфигурация
[Я13]3−[Мне2Ph2N]+состоит из зигзагообразных цепочек I− и я2
[Я14]4-4,4'-бипиридинийдвойной крючок (I3- . я2 . я- . я2 . я- . я2 . я3−)[7]
[Я16]2−[Мне2Ph2N]+центросимметричное расположение [I7−·Я2·Я7−]
[яPrMe2PhN]+анион образует 14-членные кольца, сцепленные I2 молекулы, которые далее соединяются в слои с 10- и 14-членными кольцами
[Я22]4−[MePh3П]+два L-образных [I5]− единицы, соединенные I2 молекула и завершена двумя концевыми [I5]− группы
[Я26]3−[Мне3S]+состоит из [I5]− и я7]− ионы с интеркалированным I2 молекулы
[Я26]4−Cp *2Fe+анионная сеть, полученная из примитивной кубической решетки, построенной из I− ионов, с I2 мосты на всех краях и систематическое удаление1⁄12 я2 молекулы
[Я29]3−Cp2Fe+анионная трехмерная сеть с решетчатой ​​структурой [{(я−
5)​1⁄2·Я2}·{(я2−
12)​1⁄2·Я2}·Я2], с [Cp2Fe]+ ионы, взаимодействующие с анионом в полостях[8]
[Я∞]δ−Пирролоперилен+•Бесконечный полииодидный гомополимер.[9]
Структуры некоторых полииодид-ионов.

Рекомендации

  1. ^ Housecroft, Catherine E .; Шарп, Алан Г. (2008). «Глава 17: Группа 17 элементов». Неорганическая химия (3-е изд.). Пирсон. п. 547. ISBN  978-0-13-175553-6.
  2. ^ Брауэр, Г., изд. (1963). «Трииодид калия». Справочник по препаративной неорганической химии. 1 (2-е изд.). Нью-Йорк: Academic Press. п. 294.
  3. ^ Кинг, Р. Брюс (2005). «Хлор, бром, йод и астат: неорганическая химия». Энциклопедия неорганической химии (2-е изд.). Вайли. п. 747. ISBN  9780470862100.
  4. ^ Svensson, Per H .; Клоо, Ларс (2003). «Синтез, структура и связывание в системах полииодид и иодид металла – йод». Chem. Ред. 103 (5): 1649–84. Дои:10.1021 / cr0204101. PMID  12744691.
  5. ^ Reiss, Guido J .; Ван Меген, Мартин (2013). "I ~ 6 ~ ^ 2- ^ Анион, состоящий из двух асимметричных трийодидных составляющих: конкуренция между галогеном и водородной связью". Неорганика. 1 (1): 3–13. Дои:10.3390 / inorganics1010003.
  6. ^ Рейсс, Гвидо Дж. (26.06.2019). «Циклический анион I102- в слоистой кристаллической структуре пентаиодида теофиллиния, C7H9I5N4O2». Zeitschrift für Kristallographie - Новые кристаллические структуры. 234 (4): 737–739. Дои:10.1515 / ncrs-2019-0082. ISSN  2197-4578.
  7. ^ Reiss, Guido J .; Меген, Мартин ван (2012). «Два новых полииодида в системе 4,4'-бипиридиния дииодид / йод». Zeitschrift für Naturforschung B. 67 (1): 5–10. Дои:10.1515 / znb-2012-0102. ISSN  1865-7117.
  8. ^ Теббе, Карл-Фридрих; Бухем, Рита (1997-06-16). "Das bisher iodreichste Polyiodid: Herstellung und Struktur von Fc3I29". Angewandte Chemie (на немецком). 109 (12): 1403–1405. Дои:10.1002 / ange.19971091233.
  9. ^ Мадху, Шери; Evans, Hayden A .; Доан-Нгуен, Вики В. Т .; Лабрам, Джон Дж .; Ву, Гуан; Chabinyc, Michael L .; Сешадри, Рам; Вудл, Фред (4 июля 2016 г.). «Бесконечные полииодидные цепи в пирролоперилен-йодном комплексе: понимание комплексов крахмал-йод и перилен-йод». Angewandte Chemie International Edition. 55 (28): 8032–8035. Дои:10.1002 / anie.201601585. PMID  27239781.