Декаметилферроцен - Википедия - Decamethylferrocene
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Bis (η5 пентаметилциклопентадиенил) железо (II) | |
| Другие имена Декаметил-ферроцен; 1,1 ', 2,2', 3,3 ', 4,4', 5,5'-декаметилферроцен; Бис (пентаметилциклопентадиенил) железо (II); Перметилферроцен | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.116.086  |
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C20ЧАС30Fe | |
| Молярная масса | 326.305 г · моль−1 |
| Внешность | Желтое кристаллическое твердое вещество[1] |
| Температура плавления | От 291 до 295 ° C (от 556 до 563 ° F, от 564 до 568 K)[1] |
| 413 К, 5,3 Па[2] | |
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Декаметилферроцен или же бис (пентаметилциклопентадиенил) железо (II) это химическое соединение с формулой Fe (C
5(CH
3)
5)
2 или же C
20ЧАС
30Fe. Это сэндвич-компаунд, молекула которого имеет железо (II) катион Fe2+ прикреплен координационные связи между двумя пентаметилциклопентадиенил анионы (Cp *−, (CH
3)
5C−
5). Его также можно рассматривать как производную от ферроцен, с метильная группа заменяя каждый водород атом его циклопентадиенил кольца. Название и формула часто сокращаются до DmFc,[3] Мне
10Fc [4] или же FeCp *
2.[5]
Это соединение представляет собой желтое кристаллическое твердое вещество, которое используется в химических лабораториях в качестве слабого восстановитель. Железный сердечник (II) легко окисленный к железу (III) с образованием одновалентного катиона декаметилферроцений, и даже до более высоких степеней окисления.
Подготовка
Декаметилферроцен получают так же, как и ферроцен, из пентаметилциклопентадиен. Этот метод может быть использован для получения других декаметилциклопентадиенильных сэндвич-соединений.[1]
- 2 Ли (С5Мне5) + FeCl2 → Fe (C5Мне5)2 + 2 LiCl
Продукт можно очистить сублимация. FeCp *
2 пошатнулся Cp * кольца. Среднее расстояние между железом и каждым углеродом составляет примерно 2,050 Å. Эта структура была подтверждена Рентгеновская кристаллография.[6]
Редокс-реакции
Подобно ферроцену декаметилферроцен образует стабильный катион, поскольку Fe (II) легко окисляется до Fe (III). Из-за электронодонорных метильных групп на Cp * групп декаметилферроцен является более восстановительным, чем ферроцен. В растворе MeCN потенциал восстановления [FeCp *
2]+/0
пара составляет -0,48 В по сравнению с [FeCp
2]0/+
эталон (-0,59 В относительно Fc /Fc+ в CH
2Cl
2).[2] Кислород снижается до пероксид водорода декаметилферроценом в кислом растворе.[7]
Использование сильных окислителей (например, SbF
5 или же AsF
5 в ТАК
2, или же XeF+/ Сб
2F−
11 в HF / SbF
5) декаметилферроцен окисляется до стабильного дикатиона с железным (IV) ядром. в Sb
2F−
11 соль, Cp * кольца параллельны. Напротив, угол наклона 17 ° между Cp * колец наблюдается в кристаллической структуре SbF−
6 соль.[5]
Рекомендации
- ^ а б c King, R. B .; Биснетт, М. Б. (1967). «Металлоорганическая химия переходных металлов XXI. Некоторые π-пентаметилциклопентадиенильные производные различных переходных металлов». J. Organomet. Chem. 8 (2): 287–297. Дои:10.1016 / S0022-328X (00) 91042-8.
- ^ а б Connelly, N .; Гейгер, В. Э. (1996). «Химические окислительно-восстановительные агенты для металлоорганической химии». Chem. Ред. 96 (2): 877–910. Дои:10.1021 / cr940053x. PMID 11848774.
- ^ Торриеро, Анхель А.Дж. (2014). «Характеристика декаметилферроцена и ферроцена в ионных жидкостях: влияние аргона и вакуума на их электрохимические свойства». Electrochimica Acta. 137: 235–244. Дои:10.1016 / j.electacta.2014.06.005.
- ^ Новиандри, Индра; Браун, Кайли Н .; Fleming, Douglas S .; Гуляс, Петр Т .; Lay, Peter A .; Мастерс, Энтони Ф .; Филлипс, Леонид (1 августа 1999 г.). «Редокс пара декаметилферроцен / декаметилферроцен: превосходный редокс-стандарт для редокс пары ферроцений / ферроцен для изучения эффектов растворителя на термодинамику переноса электрона». Журнал физической химии B. 103 (32): 6713–6722. Дои:10.1021 / jp991381 +. ISSN 1520-6106.
- ^ а б Малищевский, М .; Adelhardt, M .; Sutter, J .; Мейер, К .; Сеппельт, К. (2016). «Выделение и структурная и электронная характеристика солей дикатиона декаметилферроцена». Наука. 353 (6300): 678–682. Bibcode:2016Научный ... 353..678М. Дои:10.1126 / science.aaf6362. PMID 27516596.
- ^ Фрейберг, Дерек П .; Роббинс, Джон Л .; Raymond, Kenneth N .; Смарт, Джеймс С. (1979). «Кристаллические и молекулярные структуры декаметилманганоцена и декаметилферроцена. Статическое ян-теллеровское искажение в металлоцене». Варенье. Chem. Soc. 101 (4): 892–897. Дои:10.1021 / ja00498a017.
- ^ Су, Бен; Хатай, Имрен; Ге, Пей Ю; Мендес, Мануэль; Корминбёф, Клеманс; Самец, Зденек; Эрсоз, Мустафа; Жиро, Юбер Х. (2010). «Восстановление кислорода и протонов декаметилферроценом в неводной кислой среде». Chem. Commun. 46 (17): 2918–2919. Дои:10.1039 / B926963K. PMID 20386822.