Розефуран - Rosefuran

Розефуран
Rosefuran-2D-skeletal.png
Имена
Название ИЮПАК
3-метил-2- (3-метил-2-бутен-1-ил) фуран
Другие имена
3-метил-2-пренилфуран; 2- (3-метил-2-бутенил) -3-метилфуран
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
UNII
Свойства
C10ЧАС14О
Молярная масса150.221 г · моль−1
Внешностьбесцветная жидкость
Плотность0,9089 при 30 ° С
Точка кипения От 103 до 104 ° C (от 217 до 219 ° F, от 376 до 377 K) при 50 мм рт.
Опасности
точка возгорания 62,22 ° С; 144,00 ° F; 335,37 К
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверятьY проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Розефуран (3-метил-2-пренилфуран) представляет собой жидкость, кипящую при 103-104 ° C (при 50 мм рт. Ст.), С плотностью 0,9089 г / см3 (при 30 ° C), меньшей, чем у воды.[1] Это химический ароматизатор, который является второстепенным компонентом аромата розы (Rosa damascene). Розефуран представляет собой 2,3-дизамещенный фуран (3-метил-2- (3-метил-2-бутен-1-ил) фуран). Он имеет порог запаха 200 частей на миллиард и составляет 0,16% от болгарского розового масла.[2] Розефуран был установлен как женский половой феромон клеща-клеща Caloglyphus sp. Концентрация синтетического розефурана менее 100 нг вызвала сексуальное возбуждение у самцов этого вида.[3]

Синтез

Розефуран был синтезирован в 1968 г. Джордж Бючи через ртутьорганическое соединение бис (3-метил-2-фурил) ртуть.[4] Розефуран был синтезирован на многих стадиях из обычных исходных материалов, начиная с пренилхлорида (3-метил-бут-2-ен-1-илхлорид).[5] Розефуран также был синтезирован циклизацией подходящих ациклических предшественников, таких как 5-оксогераниол и 5-гидроксицитраль (4-гидокси-3,7-диметил- (E) -2,6-октадиенол).[6] Розефуран также получают посредством катализируемого палладием перекрестного связывания метилового эфира 4-бром-5-метил-2-фуранкарбоновой кислоты с последующим декарбоксилированием.[7]

В качестве альтернативы розефуран получают из других производных фурана. Таким образом, Реакция Виттига 3-метил-2-фуранацетальдегида с изопропилидом трифенилфосфония дает розефуран с выходом 67%. Альдегид получали через Перестановка Клейзена 3- (винилоксиметил) фурана.[8] Точно так же легко доступны 3-бромфуран реагировал с 3,3-диметилаллилбромидом и диизопропиламид лития в растворе ТГФ с последующей реакцией с метилиодидом и N-бутиллитий в THF, давая розефуран.[9]

Запатентованный процесс производства розефурана путем конденсации метилового эфира 3-формилпропионовой кислоты с кротоновый альдегид был описан. Промежуточный кетоальдегид циклизуется до производного фурана, которое превращается в розефуран с общим выходом 33% через Реакция Гриньяра с получением 2-метил-4- (3-метил-2-фуранил) -2-бутанола с последующей дегидратацией.[10]

Приложения

Розефуран - желанный компонент розового масла, натурального ароматизатора.[11] Розефуран - основной компонент (58% по весу) эфирного масла Перилла ocimoides, травянистое однолетнее растение, возделываемое в Бангладеш и используется как компонент обычных специй.[12] Кроме того, синтетический розефуран рекомендуется (средний рекомендуемый уровень в скобках) для использования в качестве ароматизатора, ароматизатора для самых разных целей, включая выпечку (5 частей на миллион), хлопья для завтрака (2 части на миллион), сыр (3 частей на миллион), приправы ( 2 промилле), замороженные молочные продукты (3 промилле), супы (2 промилле) и закуски (5 промилле).[13]

использованная литература

  1. ^ Б. Санджива Рао; Субраманиам, К. С. (1936). «Наличие производных фурана в летучих маслах. III. Β-клаузенан и γ-клаузенан». Труды Индийской академии наук, раздел A. V3A (4): 31–37.
  2. ^ Гюнтер Олофф (1978). «Важность второстепенных компонентов в ароматизаторах и ароматизаторах». Парфюмер и ароматизатор. 3 (1): 11–22.
  3. ^ Наоки Мори; Кувахара, Ясумаса; Куроса, Кадзуёси (1998). «Розефуран: половой феромон клеща клещей, Caloglyphus sp». Журнал химической экологии. 24 (11): 1771–1779. Дои:10.1023 / а: 1022399331397.
  4. ^ Бючи, Джордж; Ковац, Эрвин; Enggist, P .; Уде, Г. (1968). «Синтез розефурана и дегидроэльсольциона». Журнал органической химии. 33 (3): 1227–9. Дои:10.1021 / jo01267a062.
  5. ^ Сейичи Такано; Моримото, Масамичи; Сато, Шигеки (1984). «Синтезы перилена и розефурана из обычных исходных материалов». Письма по химии. 7: 1261–1262. Дои:10.1246 / cl.1984.1261.
  6. ^ Риозо Ирие; Уно, Цуёси; Охва, Икуо (1990). «Образование алкилфуранов из (E) -4-гидрокси-2-алкеналов и (E) -4-оксо-2-алкенолов и синтез розефурана». Сельскохозяйственная и биологическая химия. 54 (7): 1841–1843. Дои:10.1271 / bbb1961.54.1841.
  7. ^ Т. Бах; Крюгер, Л. (1998). «Региоселективные Pd (0) -катализируемые реакции сочетания на метил 2,3-дибромфуран-5-карбоксилате как легкое вступление в 2,3,5-три- и 2,3-дизамещенные фураны». Synlett. 11: 1185–1186. Дои:10.1055 / с-1998-1911.
  8. ^ О. П. Виг; Vig, A.K; Ханда, В. К. (1974). «Терпеноиды. LXXXV. Перегруппировка Клейзена с участием фурановой кольцевой системы. Синтез розефурана и сесквирозефурана». Журнал Индийского химического общества. 51 (10): 900–902.
  9. ^ Питер Вейершталь; Шенк, Аня; Маршалл, Хельга (1995). «Корреляция структура-запах. Часть XXI. Обонятельные свойства и удобный синтез фуранов и тиофенов, родственных розефурану и перилену и их изомерам». Либигс Аннален. 6 (10): 1849–1853. Дои:10.1002 / jlac.1995199510259.
  10. ^ Hidetaka Tsukasa, "Производство розофурана", Jpn. Кокай Токкио Кохо, 03151373 (1991)
  11. ^ Гюнтер Олофф (1978). «Важность второстепенных компонентов в ароматизаторах и ароматизаторах». Парфюмер и ароматизатор. 3 (1): 11–22.
  12. ^ Л. Н. Мисра; Хусейн, А. (1987). "Эфирное масло Перилла ocimoides: Богатый источник розефурана ». Planta Medica. 53 (4): 379–380. Дои:10.1055 / с-2006-962743. PMID  17269047.
  13. ^ розефуран: http://www.thegoodscentscompany.com/data/rw1435551.html