Полуклассическая теория переходных состояний - Semiclassical transition state theory

Полуклассическая теория переходного состояния (SCTST)[1][2] - это эффективная теория скорости химического вещества, цель которой - точное вычисление константы скорости химических реакций, включая ядерные квантовые эффекты, такие как туннелирование, из ab initio квантовая химия.[3][4][5] В методе используется полуклассический WKB волновая функция Теория Бора-Зоммерфельда и колебательный теория возмущений чтобы вывести аналитическое соотношение для вероятности прохождения частицы через потенциальный барьер при некоторой энергии, E. Оно было впервые разработано Билл Миллер и соавторами в 1970-х годах, и был доработан для возможности применения в более крупных системах[6] и используя более точные потенциалы.[7]

Рекомендации

  1. ^ Burd, Timothy A.H .; Шань, Сяо; Клэри, Дэвид К. (01.02.2018). «Туннелирование и кинетический изотопный эффект в CH3 + CH4 → CH4 + CH3: приложение квазиклассической теории переходного состояния». Письма по химической физике. 693: 88–94. Дои:10.1016 / j.cplett.2018.01.002. ISSN  0009-2614.
  2. ^ Миллер, Уильям Х .; Эрнандес, Ригоберто; Хэнди, Николас С .; Джаятилака, Дилан; Уиллетс, Эндрю (1990-08-24). «Ab initio расчет ангармонических констант для переходного состояния, с приложением к полуклассическим вероятностям туннелирования переходного состояния». Письма по химической физике. 172 (1): 62–68. Дои:10.1016 / 0009-2614 (90) 87217-Ф. ISSN  0009-2614.
  3. ^ Грин, Сэмюэл М .; Шань, Сяо; Клэри, Дэвид К. (28 февраля 2016 г.). "Исследование одно- и двумерной полуклассической теории переходных состояний для реакций отрыва и обмена атома H". Журнал химической физики. 144 (8): 084113. Дои:10.1063/1.4942161. PMID  26931687.
  4. ^ Нгуен, Тхань Лам; Баркер, Джон Р .; Стэнтон, Джон Ф. (14 августа 2016 г.). «Константы скорости атмосферных реакций и кинетические изотопные эффекты, вычисленные с использованием протокола HEAT и полуклассической теории переходного состояния». Достижения в химии атмосферы. Успехи в химии атмосферы. Всемирный научный. С. 403–492. Дои:10.1142/9789813147355_0006. ISBN  978-981-314-734-8.
  5. ^ Миллер, Уильям Х. (1975). «Квазиклассический предел квантовой теории переходных состояний для несепарабельных систем». Журнал химической физики. 62 (5): 1899–1906. Дои:10.1063/1.430676.
  6. ^ Баркер, Джон Р .; Стэнтон, Джон Ф .; Нгуен, Тхань Лам (2010-10-20). «Практическая реализация полуклассической теории переходных состояний для полиатомики». Письма по химической физике. 499 (1–3): 9–15. Дои:10.1016 / j.cplett.2010.09.015. ISSN  0009-2614.
  7. ^ Вагнер, Альберт Ф. (26 ноября 2013 г.). «Улучшенная многомерная полуклассическая теория туннелирования». Журнал физической химии A. 117 (49): 13089–13100. Дои:10.1021 / jp409720s. PMID  24224758.