Сульфинамид - Sulfinamide

Не путать с сульфонамид.
Общая структура сульфинамидов, показывающая обе резонансные формы

Сульфинамид это функциональная группа в сероорганическая химия со структурной формулой RS (O) NR '2 (где R и R '- органические заместители). Эта функция состоит из сера -углерод (S-C) и сера-азот (S-N) одинарные облигации, а также сера-кислород двойная связь (S = O), в результате чего четырехвалентный серный центр (в равновесии с трехвалентным цвиттерионный форма). Как не связывающий электронная пара также присутствует на сере, эти соединения также являются хиральными и называются S-хиральный сульфинамиды. Сульфинамиды амиды из сульфиновая кислота (RS (O) ОН).

Структура сульфинамида Дэвиса (п-толилсульфинамид), подчеркивая пирамидальный характер S-центра[1]

Поскольку сульфинамиды не подвергаются инверсии, их хиральность остается консервативной, и поэтому они могут быть синтезированы и / или выделены в энантиочистых формах. Это привело к их использованию в качестве хиральных аммиак эквиваленты и в более широком смысле как хиральные вспомогательные вещества. Наиболее распространенными сульфинамидами для этих синтетических применений являются: терт-бутансульфинамид (сульфинамид Эллмана), п-толуолсульфинамид (сульфинамид Дэвиса) и 2,4,6-триметилбензолсульфинамид.[2][3][4]

Сульфинамиды возникают в природе при добавлении нитроксил (HNO) в тиолы:[5]

RSH + HNO → RS (O) NH2

Рекомендации

  1. ^ Eccles, K. S .; Morrison, R.E .; Daly, C.A .; O'Mahony, G.E .; Maguire, A. R .; Лоуренс, С. Э. (2013). «Совместная кристаллизация посредством галогенной связи с рацемическими или энантиочистыми сульфинамидами». CrystEngComm. 15: 7571–7575. Дои:10.1039 / C3CE40932E.
  2. ^ Fanelli, D. L .; Szewczyk, J.M .; Zhang, Y .; Редди, Г. В .; Бернс, Д. М .; Дэвис, Ф.А. (2000). «СУЛЬФИНИМИНЫ (S-ОКСИДЫ ТИООКСИМИНА): АСИММЕТРИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ МЕТИЛА (R) - (+) - β-ФЕНИЛАЛАНАТА ИЗ (S) - (+) - N- (БЕНЗИЛИДЕН) -p-ТОЛУОЛСУЛЬФИНАМИДА»). Органический синтез. 77: 50.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь); Коллективный объем, 10, п. 47
  3. ^ Ruano, J. L .; Alemán, J .; Parra, A .; Сид, М. Б. (2007). «ПРИГОТОВЛЕНИЕ N-п-ТОЛИЛСУЛЬФОНИЛ- (E) -1-ФЕНИЛЕТИЛИДЕНИМИНА». Органический синтез. 84: 129.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  4. ^ Рамачандар, Т .; Wu, Y .; Zhang, J .; Франклин А. Дэвис (2006). «(S) - (+) - 2,4,6-ТРИМЕТИЛБЕНЗОЛФИНАМИД». Органический синтез. 83: 131.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  5. ^ Keceli, Gizem; Тоскано, Джон П. (10.06.2014). «Реакционная способность C-концевых цистеинов с HNO». Биохимия. 53 (22): 3689–3698. Дои:10.1021 / bi500360x. ISSN  0006-2960.