Анса-металлоцен - Ansa-metallocene

Структура универсального Анса-металлоцен. X - линкерная группа, часто (CH2)п или R2Si (R = алкил). Lп относится к дополнительным лигандам, которые могут находиться на металле M.

An Анса-металлоцен представляет собой тип металлоорганического соединения, содержащего два циклопентадиенил лиганды которые связаны мостиковой группой, так что обе циклопентадиенильные группы связаны с одним и тем же металлом. Связь предотвращает вращение циклопентадиенильного лиганда и часто изменяет структуру и реакционную способность металлического центра. Некоторые анса-металлоцены активны в Катализ Циглера-Натта, хотя ни один из них не используется в коммерческих целях.[1] Период, термин Анса-металлоцен (ansa в переводе с греческого означает «ручка») был придуман Люттрингхаусом и Кулликом для описания мостикового алкилидена. ферроцены, которые были разработаны в 1950-х годах.[2]

Часто Анса-металлоцены описываются в терминах угла, определяемого двумя кольцами Cp. В дихлорид титаноцена, этот угол составляет 58,5 °, тогда как в Анса-титаноцен Me2Si (C5ЧАС4)2TiCl2 угол составляет 51,2 °.[3]

Типичные линкерные группы относятся к типу (CH2)п где n = 1, 2 и 3. Более легко установить линкерные группы, состоящие из гетероатомов, например (CH3)2Si.

Одно возможное применение Анса-металлоцены вступают в реакции полимеризации. В частности, мост Анса позволяет лучше контролировать стереохимию в металлическом центре. Например, три разных Анса-цирконоцендихлоридные катализаторы, используемые в синтезе полипропилен в присутствии метилалюмоксан (MAO) можно использовать для определения того, является ли продукт синдиотактический, изотактический или атактический.[4]

  • Три вида дихлорида анса-диметилсилилгафноцена (в рентгеновских координатах).
  • HAWROMskew.png
  • HAWROMtop.png
  • HAWROMside.png

Рекомендации

  1. ^ Ван, Б. (2006). "Анса-металлоценовые катализаторы полимеризации: влияние мостиков на каталитическую активность ». Обзоры координационной химии. 250: 242. Дои:10.1016 / j.ccr.2005.05.012.
  2. ^ Lüttringhaus, A .; Kullick, W. (1958). "Анса-Ферроцен ». Angewandte Chemie. 70 (14): 438. Дои:10.1002 / ange.19580701407. ISBN  958-07-0140-7.
  3. ^ Bajgur, Chandrasekhar S .; Тикканен, Уэйн; Петерсен, Джеффри Л. (1985). «Синтез, структурная характеристика и электрохимия [1] металлоценофановых комплексов, [Si (алкил)2(C5ЧАС4)2] MCl2, M = Ti, Zr ". Неорганическая химия. 24 (16): 2539. Дои:10.1021 / ic00210a015.
  4. ^ Вернер, Х. (2008). Вехи в химии органо-переходных металлов: личное мнение. Springer Science. п. 161. ISBN  978-0-387-09847-0.