Редукция Буво – Блана - Bouveault–Blanc reduction

Редукция Буво-Блана
Названный в честьЛуи Буво
Гюстав Луи Блан
Тип реакцииОрганическая окислительно-восстановительная реакция
Идентификаторы
Портал органической химииредукция буво-блан
RSC ID онтологииRXNO: 0000119

В Редукция Буво – Блана это химическая реакция в котором сложный эфир является уменьшенный к первичные спирты с помощью абсолютный этанол и натрий металл.[1] Об этом впервые сообщил Луи Буво и Гюстав Луи Блан в 1903 году.[2][3][4] Буво и Блан продемонстрировали уменьшение этилолеат и п-бутилолеат к олеиловый спирт.[5] модифицированные версии которых впоследствии были доработаны и опубликованы в Органический синтез.[6][7][8]

Редукция Буво-Блана

Эта реакция используется в коммерческих целях, хотя для реакций лабораторного масштаба она устарела с введением литийалюминийгидрид.[1]

Механизм реакции

Металлический натрий - одноэлектронный восстановитель. Для полного восстановления каждого сложного эфира требуется четыре эквивалента натрия. Этиловый спирт служит источником протонов.[1] В результате реакции образуется натрий. алкоксиды, согласно следующей стехиометрии:

RCOOR ' + 6 Na + 4CH
3
CH
2
ОЙ
  →   RCH
2
На
  +   Р'ОНа   +   4 CH
3
CH
2
На

На практике значительное количество натрия расходуется на образование водорода. По этой причине часто требуется избыток натрия. Поскольку гидролиз натрия происходит быстро, не говоря уже об опасности, для реакции Буво-Блана требуется безводный этанол.[9][8] Механизм реакции следующий:[1]

Механизм редукции Буво-Блана

В соответствии с этим механизмом смеси натрий-этанол также восстанавливают кетоны до спиртов.[10]

Этот подход к восстановлению сложных эфиров широко использовался до появления гидридных восстановителей, таких как литийалюминийгидрид и соответствующие реагенты. Он требует строгих условий реакции и имеет значительный риск возгорания, что объясняет его относительную непопулярность. Одна модификация включает инкапсуляцию щелочного металла в силикагель, который имеет профиль безопасности и выхода, аналогичный профилю гидридных реагентов.[11] В другой модификации используется натриевая дисперсия.[12][13]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c d Ван, Зеронг, изд. (2009). «109. Редукция Буво – Блана». Комплексные органические названия реакций и реагенты. С. 493–496. Дои:10.1002 / 9780470638859.conrr109. ISBN  978-0-471-70450-8.
  2. ^ Буво, Л.; Блан, Г. (1903). "Подготовка первоочередных спиртов в соответствии с мойеной кислот" [Получение первичных спиртов с помощью соответствующих кислот]. Компт. Ренд. (На французском). 136: 1676–1678.
  3. ^ Буво, Л.; Блан, Г. (1903). «Получение первичных спиртов с соответствующими кислотами» [Получение первичных спиртов с помощью соответствующих кислот]. Компт. Ренд. (На французском). 137: 60–62.
  4. ^ Буво, Л.; Блан, Г. (1904). "Transformation des acides monobasiques saturés dans les alcools primaires Соответствующие" [Превращение насыщенных одноосновных кислот в соответствующие первичные спирты]. Бык. Soc. Чим. Пт. (На французском). 31: 666–672.
  5. ^ Буво, Л.; Блан, Г. (1904). "Hydrogénation des éthers des Acides Possible En outre les fonctions éther-oxyde ou acétal" [Гидрирование эфира кислот, обладающих, кроме того, эфирно-оксидными или ацетальными функциями]. Бык. Soc. Чим. Пт. (На французском). 31 (3): 1210–1213.
  6. ^ Reid, E. E .; Cockerille, F. O .; Meyer, J.D .; Cox, W. M .; Рухофф, Дж. Р. (1935). «Олеиловый спирт». Органический синтез. 15: 51. Дои:10.15227 / orgsyn.015.0051.
  7. ^ Адкинс, Гомер; Гиллеспи, Р. Х. (1949). «Олеиловый спирт». Органический синтез. 29: 80. Дои:10.15227 / orgsyn.029.0080.
  8. ^ а б Ford, S.G .; Марвел, С. С. (1930). «Лауриловый спирт». Органический синтез. 10: 62. Дои:10.15227 / orgsyn.010.0062.
  9. ^ Р. Х. Манске (1934). «Декаметиленгликоль». Органический синтез. 14: 20. Дои:10.15227 / orgsyn.014.0020.
  10. ^ Уитмор, Фрэнк С.; Оттербахер, Т. (1930). «2-Гептанол». Органический синтез. 10: 60. Дои:10.15227 / orgsyn.010.0060.
  11. ^ Bodnar, Brian S .; Фогт, Пол Ф. (2009). «Улучшенное восстановление сложного эфира Буво-Блан со стабилизированными щелочными металлами». J. Org. Chem. 74 (6): 2598–2600. Дои:10.1021 / jo802778z. PMID  19219971.
  12. ^ Ан, Джи; Работа, Д. Нил; Кеньон, Крейг; Проктер, Дэвид Дж. (2014). "Оценка реагента дисперсии натрия для восстановления сложных эфиров по Буво-Блану". J. Org. Chem. 79 (14): 6743–6747. Дои:10.1021 / jo501093g. PMID  24941291.
  13. ^ Хан, Миньхуэй; Ма, Сяодун; Яо, Шанчу; Дин, Юйсюань; Ян, Зихан; Адицзян, Адила; Ву, Юйфэй; Ли, Хэнчжао; Чжан, Юньтун; Лэй, Пэн; Линг, Юнь; Ан, Джи (2017). "Разработка модифицированного восстановления Буво-Блана для селективного синтеза α, α-дидейтерио спиртов". J. Org. Chem. 82 (2): 1285–1290. Дои:10.1021 / acs.joc.6b02950. PMID  28029787.

внешняя ссылка