Редукция Буво – Блана - Bouveault–Blanc reduction
Редукция Буво-Блана | |
---|---|
Названный в честь | Луи Буво Гюстав Луи Блан |
Тип реакции | Органическая окислительно-восстановительная реакция |
Идентификаторы | |
Портал органической химии | редукция буво-блан |
RSC ID онтологии | RXNO: 0000119 |
В Редукция Буво – Блана это химическая реакция в котором сложный эфир является уменьшенный к первичные спирты с помощью абсолютный этанол и натрий металл.[1] Об этом впервые сообщил Луи Буво и Гюстав Луи Блан в 1903 году.[2][3][4] Буво и Блан продемонстрировали уменьшение этилолеат и п-бутилолеат к олеиловый спирт.[5] модифицированные версии которых впоследствии были доработаны и опубликованы в Органический синтез.[6][7][8]
Эта реакция используется в коммерческих целях, хотя для реакций лабораторного масштаба она устарела с введением литийалюминийгидрид.[1]
Механизм реакции
Металлический натрий - одноэлектронный восстановитель. Для полного восстановления каждого сложного эфира требуется четыре эквивалента натрия. Этиловый спирт служит источником протонов.[1] В результате реакции образуется натрий. алкоксиды, согласно следующей стехиометрии:
- RCOOR ' + 6 Na + 4CH
3CH
2ОЙ → RCH
2На + Р'ОНа + 4 CH
3CH
2На
На практике значительное количество натрия расходуется на образование водорода. По этой причине часто требуется избыток натрия. Поскольку гидролиз натрия происходит быстро, не говоря уже об опасности, для реакции Буво-Блана требуется безводный этанол.[9][8] Механизм реакции следующий:[1]
В соответствии с этим механизмом смеси натрий-этанол также восстанавливают кетоны до спиртов.[10]
Этот подход к восстановлению сложных эфиров широко использовался до появления гидридных восстановителей, таких как литийалюминийгидрид и соответствующие реагенты. Он требует строгих условий реакции и имеет значительный риск возгорания, что объясняет его относительную непопулярность. Одна модификация включает инкапсуляцию щелочного металла в силикагель, который имеет профиль безопасности и выхода, аналогичный профилю гидридных реагентов.[11] В другой модификации используется натриевая дисперсия.[12][13]
Смотрите также
- Конденсация ацилоина - Восстановительное сочетание сложных эфиров с использованием натрия с образованием α-гидроксикетона.
- Аминокислотная реакция Акабори - Восстановление сложных эфиров аминокислот натрием с образованием альдегидов.
- Сокращение березы - Для восстановления алкенов с помощью натрия
- Синтез альдегида Буво - Еще одна металлоорганическая реакция Буво, в которой реактив Гриньяра превращается в альдегид.
Рекомендации
- ^ а б c d Ван, Зеронг, изд. (2009). «109. Редукция Буво – Блана». Комплексные органические названия реакций и реагенты. С. 493–496. Дои:10.1002 / 9780470638859.conrr109. ISBN 978-0-471-70450-8.
- ^ Буво, Л.; Блан, Г. (1903). "Подготовка первоочередных спиртов в соответствии с мойеной кислот" [Получение первичных спиртов с помощью соответствующих кислот]. Компт. Ренд. (На французском). 136: 1676–1678.
- ^ Буво, Л.; Блан, Г. (1903). «Получение первичных спиртов с соответствующими кислотами» [Получение первичных спиртов с помощью соответствующих кислот]. Компт. Ренд. (На французском). 137: 60–62.
- ^ Буво, Л.; Блан, Г. (1904). "Transformation des acides monobasiques saturés dans les alcools primaires Соответствующие" [Превращение насыщенных одноосновных кислот в соответствующие первичные спирты]. Бык. Soc. Чим. Пт. (На французском). 31: 666–672.
- ^ Буво, Л.; Блан, Г. (1904). "Hydrogénation des éthers des Acides Possible En outre les fonctions éther-oxyde ou acétal" [Гидрирование эфира кислот, обладающих, кроме того, эфирно-оксидными или ацетальными функциями]. Бык. Soc. Чим. Пт. (На французском). 31 (3): 1210–1213.
- ^ Reid, E. E .; Cockerille, F. O .; Meyer, J.D .; Cox, W. M .; Рухофф, Дж. Р. (1935). «Олеиловый спирт». Органический синтез. 15: 51. Дои:10.15227 / orgsyn.015.0051.
- ^ Адкинс, Гомер; Гиллеспи, Р. Х. (1949). «Олеиловый спирт». Органический синтез. 29: 80. Дои:10.15227 / orgsyn.029.0080.
- ^ а б Ford, S.G .; Марвел, С. С. (1930). «Лауриловый спирт». Органический синтез. 10: 62. Дои:10.15227 / orgsyn.010.0062.
- ^ Р. Х. Манске (1934). «Декаметиленгликоль». Органический синтез. 14: 20. Дои:10.15227 / orgsyn.014.0020.
- ^ Уитмор, Фрэнк С.; Оттербахер, Т. (1930). «2-Гептанол». Органический синтез. 10: 60. Дои:10.15227 / orgsyn.010.0060.
- ^ Bodnar, Brian S .; Фогт, Пол Ф. (2009). «Улучшенное восстановление сложного эфира Буво-Блан со стабилизированными щелочными металлами». J. Org. Chem. 74 (6): 2598–2600. Дои:10.1021 / jo802778z. PMID 19219971.
- ^ Ан, Джи; Работа, Д. Нил; Кеньон, Крейг; Проктер, Дэвид Дж. (2014). "Оценка реагента дисперсии натрия для восстановления сложных эфиров по Буво-Блану". J. Org. Chem. 79 (14): 6743–6747. Дои:10.1021 / jo501093g. PMID 24941291.
- ^ Хан, Миньхуэй; Ма, Сяодун; Яо, Шанчу; Дин, Юйсюань; Ян, Зихан; Адицзян, Адила; Ву, Юйфэй; Ли, Хэнчжао; Чжан, Юньтун; Лэй, Пэн; Линг, Юнь; Ан, Джи (2017). "Разработка модифицированного восстановления Буво-Блана для селективного синтеза α, α-дидейтерио спиртов". J. Org. Chem. 82 (2): 1285–1290. Дои:10.1021 / acs.joc.6b02950. PMID 28029787.