Карроллит - Википедия - Carrollite

Карроллит
Carrollite02.jpg
Карроллит из Камбове, Катанга. Этот образец имеет ширину 4,3 см, с кристаллом карроллита 1,2 см, частично покрытым пирит, между кальцит кристаллы.
Общий
КатегорияСульфидный минерал
Группа тиошпинелей (Структурная группа шпинели)
Формула
(повторяющийся блок)
CuCo2S4
Классификация Струнца2.DA.05
Классификация Дана2.10.1.2
Кристаллическая системаИзометрические
Кристалл классШестиугольник (м3м)
Символ HM: (4 / м 3 2 / м)
Космическая группаFd3м
Идентификация
ЦветОт светлого до темно-серого, редко тускнеет до медно-красного или фиолетово-серого
Хрустальная привычкаОктаэдрические и кубические кристаллы, а также массивные, зернистые или компактные
Twinning{111} Двойники полисинтетические или шпинелированные[1]
РасщеплениеНесовершенный на {001}
ПереломКонхоидальный, субконхоидальный или неровный
УпорствоОчень хрупкий
Шкала Мооса твердостьОт 4,5 до 5,5
БлескМеталлический
ПолосаСерый черный
ПрозрачностьНепрозрачный. R составляет от 43% до 45% для лямбда = 560 нм.[2]
Удельный весОт 4,5 до 4,8 измерено, 4,83 рассчитано
Показатель преломленияn не определен для непрозрачного минерала
РастворимостьМинералы группы линнеита частично травятся азотной кислотой, с небольшим шипением.[1]
Другие характеристикиНе радиоактивный, не флуоресцентный
Рекомендации[3][4][5][6]

Карроллит, CuCo2S4, это сульфид из медь и кобальт, часто с существенной заменой никель для ионов металлов, а член линнеит группа. Он назван в честь тип местности в Кэрролл Каунти, Мэриленд, США, на руднике Патапско, Сайксвилл.[5]

Ячейка

Космическая группа: Fd3m. Параметры элементарной ячейки = a = 9,48Å, Z = 8. Объем элементарной ячейки: V = 851,97 Å.3 (рассчитано по параметрам элементарной ячейки).[7]

Линнеитская группа

Карроллит из Катанги, экз.11 × 6 см.

Группа линнеитов - это группа сульфиды и селениды с общей формулой AB2Икс4 в котором X является сера или же селен, A есть двухвалентный Fe, Ni, Co или Cu и B - это трехвалентный Co, Ni или, для добреелит, Cr. Минералы изометрический, космическая группа Fd3m и изоструктурны между собой и с минералами группы шпинели.

В состав группы линнеитов входят кубическая плотно упакованная массив X (X - кислород в шпинелях и сера или селен в группе линнеитов). Внутри массива Xs есть два типа пустот: один тип координирован тетраэдрически, а другой тип октаэдрически скоординирован. Одна восьмая тетраэдрических узлов A обычно занята 2+ катионов, а половина октаэдрических позиций B на 3+ катионы.[8] Чарнок и др. подтвердили, что карроллит полностью содержит Cu в тетраэдрических узлах.[9] Таким образом, идеальная формула, которую можно было бы ожидать от шпинели, подобной карролиту, - это Cu2+Co3+2S2−4, но как и в случае с сульфиды меди как правило, степень окисления атома меди составляет 1+, а не 2+. Назначение валентностей как Cu+Co3+2S1.75−4 более уместно; это было подтверждено в исследовании 2009 года.[10] Один недостающий электрон на четыре атома серы делокализован, что приводит к металлической проводимости и даже сверхпроводимости при очень низких температурах в сочетании со сложным магнитным поведением.[11]

Твердые решения

А Твердый раствор результаты, когда один катион может заменить другой в заметном диапазоне состава. В Carrollite Co2+ может заменить Cu+ на участках A, и когда замещение завершено, образовавшийся минерал называется линнеитом, Co2+Co3+2S4. Это означает, что между карролитом и линнеитом существует ряд твердых растворов. Кроме того, Ni заменяет Co и Cu в структуре карролита,[12] дает твердый раствор от карролита до сигенита куприаны. Зигенит, Co2+Ni3+2S4, сам входит в ряд твердых растворов линнеита и полидимит, Ni2+Ni3+2S4. (Вагнер и Кук не нашли доказательств наличия твердого раствора между карролитом и флетчерит, CuNi2S4).

Среда

Карроллит встречается в гидротермальная жила депозиты[13] связана с тетраэдрит, халькопирит, борнит, дигенит, джурлейт, халькоцит, пирротин, пирит, сфалерит, миллерит, герсдорфит, ульманнит, кобальтоан кальцит, а с членами группы линнеита - линнеит, сигенит и полидимит.

Исследованы фазовые соотношения в системе Cu-Co-S.[14] При температуре около 900 ° C твердый раствор халькоцита-дигенита сосуществует с сульфидами кобальта. При понижении температуры при 880 ° C образуется твердый раствор карроллит-линнеит, который при охлаждении становится более богатым медью, состав карроллита составляет около 500 ° C. Ниже 507 ° C ковеллит стабильна и сосуществует с медьсодержащими каттьерит. Низкий халькоцит появляется при 103 ° C, джурлеит появляется при 93 ° C, дигенит исчезает, а анилит появляется около 70 ° C. Есть некоторые свидетельства того, что суперген замена промежуточного члена ряда линнеит-карролит на джурлеит.[14]

Распределение

Карроллит и самородная медь на кальците

Карролит встречается во всем мире; сообщалось в Австралии, Австрии, Азербайджане, Бразилии, Болгарии, Канаде, Чили, Китае, Чешской Республике, Демократической Республике Конго,[15] Франция, Германия, Япония, Марокко, Намибия, Северная Корея, Норвегия, Оман, Польша, Румыния, Россия, Словакия, Швеция, Швейцария, США и Замбия.[5]

Рекомендации

  1. ^ а б Рамдор, Р. (1980) Рудные минералы и их сростки. Пергам.
  2. ^ Криддл, А. Дж. И Стэнли, К. Дж. (1993) Файл количественных данных по рудным минералам. Chapman & Hall стр.74
  3. ^ Минералиенатлас
  4. ^ http://www.webmineral.com/data/Carrollite.shtml
  5. ^ а б c http://www.mindat.org/min-911.html Mindat.org
  6. ^ http://rruff.geo.arizona.edu/doclib/hom/carrollite.pdf Справочник по минералогии
  7. ^ Гейнс и др. (1997) Восьмое издание новой минералогии Даны. Wiley
  8. ^ Кляйн и Херлбат (1993) Руководство по минералогии, 21 издание
  9. ^ Чарнок, Гарнер, Паттрик и Воган (1990), Американский минералог, 75: 247-255.
  10. ^ Электронные среды в карроллите, CuCo2S4, определены методами мягкой рентгеновской фотоэлектронной и абсорбционной спектроскопии.
    Бакли А. Н., Скиннер В. М., Хармер С. Л., Принг А., Фан Ж.
    GEOCHIMICA ET COSMOCHIMICA ACTA Том: 73 Выпуск: 15 Страницы: 4452–4467
  11. ^ Магнетизм и сверхпроводимость в медных шпинелях
    Казуо Миятани, Тоширо Танака, Сигенобу Сакита1, Масаясу Исикава и Наоки Сниракава, Jpn. J. Appl. Phys. 32 (1993) Дополнение 32–3 с. 448–450
  12. ^ Вагнер и Кук (1999) канадский минералог 37: 545 - 558
  13. ^ Кларк, Алан Х. (1974) Американский минералог 59: 302-306
  14. ^ а б Крейг, Дж. Р., Воган, Д. Дж. И Хиггинс, Дж. Б. (1979), Economic Geology 74: 657-671
  15. ^ Currier, RH (2002) Mineralogical Record 33: 473-487.