Циклодифосфазан - Википедия - Cyclodiphosphazane

А циклодифосфазан это тип химическое соединение и насыщенный четырехчленный P2N2 кольцо и один из основных классов циклических фосфазен соединения. Бис (хлор) циклодифосфазаны, (цис- [ClP (μ-NR)]2) являются важными исходными соединениями для синтеза различных производных циклодифосфазана путем нуклеофильное замещение реакции; готовятся по реакции трихлорид фосфора (PCl3) с первичный амин (RNH2) или гидрохлоридов амина (RNH3Cl).

Органический заместители на азоте играют важную роль в образовании циклических фосфазановых соединений. Циклические тетрамеры и тример образуются с метильными и этильными заместителями у азота, тогда как образование циклических димеров (цис- [ClP (μ-NR)]2) наблюдались исключительно с более сложными с точки зрения стерильности первичными аминами, такими как терт-бутиламин и анилин.[1]

Координационная химия

Циклодифосфазаны - отличные системы лигандов для металлосупрамолекулярной химии. Цис-ориентированные неподеленные пары на фосфоре в циклодифосфазане проецируются друг от друга, поэтому хелатирование металлического центра невозможно. Эта мостиковая координация циклодифосфазана позволяет образовывать металломакроциклы, содержащие четыре родий и золото центры и металлополимеры CuX, AgX.[2]

Хиральные циклодифосфазаны нашли применение в качестве лигандов в асимметричном катализе. Gade et al. использовали их в энантиоселективном катализе, опосредованном переходными металлами,[3] в то время как Goldfuss et al. использовали диаминозамещенные хиральные варианты в катализе водородных связей.[4]

Также было обнаружено, что циклодифосфазаны обладают высокой способностью связывать анионы посредством водородных связей, особенно галогениды, как в их мономерной, так и в макроциклической формах. Они конкурентоспособны или лучше сопоставимых структурных мотивов, связывающих бифуркационный анион, таких как (тио) мочевина и скварамид.[5][6][7][8][9]

Рекомендации

  1. ^ Balakrishna, Maravanji S .; Eisler, Dana J .; Чиверс, Тристрам (2007). «Химия кольцевых систем пниктоген (III) - азот». Chem. Soc. Rev. 36 (4): 650–664. Дои:10.1039 / b514861h.
  2. ^ Ananthnag, Guddekoppa S .; Кунтавалли, Сима; Маг, Джоэл Т .; Балакришна, Мараванджи С. (07.05.2012). "Резорцин на основе ациклических димеров и циклических ди- и тетрамерных циклодифосфазанов: синтез, структурные исследования и комплексы переходных металлов". Неорганическая химия. 51 (10): 5919–5930. Дои:10.1021 / ic300541n.
  3. ^ Рот, Торстен; Wadepohl, Hubert; Райт, Доминик С .; Гейд, Лутц Х. (28 августа 2013 г.). «Хиральные дитопные циклофосфазановые (CycloP) лиганды: синтез, координационная химия и применение в асимметричном катализе». Химия - Европейский журнал. 19 (41): 13823–13837. Дои:10.1002 / chem.201302327.
  4. ^ Кларе, Хельге; Neudörfl, Jörg M .; Гольдфус, Бернд (21 января 2014 г.). «Новые связывающие водород органокатализаторы: хиральные циклофосфазаны и амиды фосфора в качестве катализаторов для асимметричных добавок Михаэля». Журнал органической химии Байльштейна. 10 (1): 224–236. Дои:10.3762 / bjoc.10.18. ЧВК  3944119. PMID  24605142.
  5. ^ Кларе, Хельге; Ханфт, Себастьян; Neudörfl, Jörg M .; Schlörer, Nils E .; Грисбек, Аксель; Гольдфус, Бернд (2014-09-08). «Распознавание анионов с помощью водородно-связывающих циклодифосфазанов». Химия - Европейский журнал. 20 (37): 11847–11855. Дои:10.1002 / chem.201403013. ISSN  0947-6539.
  6. ^ Вольф, Флориан Ф .; Neudörfl, Jörg-M .; Гольдфус, Бернд (26.03.2018). «Водородсвязывающие циклодифосфазаны: превосходные эффекты 3,5- (CF3) 2-замещения в распознавании анионов и противоионном катализе». Новый журнал химии. 42 (7): 4854–4870. Дои:10.1039 / C7NJ04660J. ISSN  1369-9261.
  7. ^ Plajer, Alex J .; Чжу, Дзинбо; Проем, Патрик; Бонд, Эндрю Д .; Кейзер, Ульрих Ф .; Райт, Доминик С. (05.06.2019). «Настройка связывающих свойств рецепторов и переносчиков фосфазановых анионов». Журнал Американского химического общества. 141 (22): 8807–8815. Дои:10.1021 / jacs.9b00504. ISSN  0002-7863.
  8. ^ Plajer, Alex J .; Чжу, Дзинбо; Pröhm, Патрик; Риццуто, Феликс Дж .; Кейзер, Ульрих Ф .; Райт, Доминик С. (15 января 2020 г.). «Конформационный контроль в рецепторах и переносчиках фосфазановых анионов основной группы». Журнал Американского химического общества. 142 (2): 1029–1037. Дои:10.1021 / jacs.9b11347. ISSN  0002-7863.
  9. ^ Ши, Сяоянь; Леон, Феликс; Сим, Инь; Квек, Шина; Хм, Гэвин; Ху, И Синь Джойселин; Нг, Цзы Сюань; Пар, Миан Ян; Онг, Как Чи; Сингх, Варун К .; Гангули, Ракеш. "N-мостиковые ациклические тримерные полициклодифосфазаны: легко настраиваемые строительные блоки циклодифосфазана". Angewandte Chemie International Edition. н / д (н / д). Дои:10.1002 / anie.202008214. ISSN  1521-3773.

внешняя ссылка