Фосфазен - Википедия - Phosphazene

Фосфазены относятся к классам фосфорорганические соединения содержащий фосфор (V) с двойной связью между P и N. Один класс фосфазенов имеет формулу RN = P (NR2)3. Эти фосфазены также известны как иминофосфораны и фосфинимиды. Они есть супербазы.[1] Другой класс соединений, называемых фосфазенами, представлен формулой [X2PN]п, где X = галогенид, алкоксид, амид. Одним из примеров является гексахлорциклотрифосфазен. Бис (трифенилфосфин) иминия хлорид также называется фосфазеном. Эта статья посвящена фосфазенам с формулой RN = P (NR2)3.

Фосфазеновые основания

Фосфазеновые основания являются сильными неметаллическими неионными и малонуклеофильный базы. Они сильнее базы чем обычно амин или амидиновые основания. Протонирование происходит у атома азота с двойной связью. К фосфазеновым основаниям относятся Базы Веркаде, которые содержат P (III) с тремя амидозаместителями и трансаннулярным амином. ПКаиз [трет-Bu (H) N = P (N = PNR2)3)3]+ (R = Me, пирролид 42,7 и 44 соответственно. Это самые высокие значения pKа измерено для конъюгированной кислоты с нейтральным зарядом молекулярного основания.[2]

  • т-Бу-П4

  • БЭМП

Фосфазеновые основания - известные реагенты в органическом синтезе. Возможно, наиболее известными фосфазеновыми основаниями являются BEMP с ацетонитрил pKa из конъюгированная кислота 27,6 и триамид фосфорной кислоты т-Бу-П4 (pKBH+ = 42,7), также известная как база Швезингера в честь одного из ее изобретателей.[3]

В одном приложении t-Bu-P4 используется в нуклеофильное присоединение преобразование пивальдегид к алкоголь:[4]

Применение фосфазеновой основы

Активный нуклеофил считается высокореакционным видом фосфазения с полным отрицательным зарядом на арена зр2 углерод.

Помимо органического синтеза, фосфазеновые основания используются в качестве основных титрантов в неводных кислотно-основное титрование. Их преимущества для этого заключаются в следующем: они являются очень сильными основаниями во многих растворителях, а их сопряженные кислоты являются инертными и не содержат катионов HBD.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Суперосновы для органического синтеза: гуанидины, амидины, фосфазены и родственные органокатализаторы Цутому Исикава ISBN  978-0-470-51800-7
  2. ^ Сааме, Яан; Родима, Тоомас; Цепелевич, Софья; Кютт, Агнес; Кальюранд, Ивари; Хальясорг, Тыйв; Koppel, Ilmar A .; Лейто, Иво (2016). «Экспериментальные основы сверхосновных илидов фосфония и фосфазенов». Журнал органической химии. 81 (17): 7349–7361. Дои:10.1021 / acs.joc.6b00872. PMID  27392255.
  3. ^ Швезингер, Рейнхард; Шлемпер, Гельмут (1987). «Пералкилированные полиаминофосфазены - чрезвычайно сильные, нейтральные азотные основы». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 26 (11): 1167. Дои:10.1002 / anie.198711671.
  4. ^ Сузава, Коичи; Уэно, Масахиро; Уитли, Эндрю Э. Х .; Кондо, Йошинори (2006). «Функционализация арилтриметилсиланов, стимулированная фосфазеновым основанием». Химические коммуникации (46): 4850. Дои:10.1039 / b611090h.