Циклононатетраен - Cyclononatetraene

Циклононатетраен
Cyclononatetraene.svg
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
Характеристики
C9ЧАС10
Молярная масса118.179 г · моль−1
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Циклононатетраен является органическое соединение с формулой C9ЧАС10. Впервые он был приготовлен в 1969 году путем протонирования соответствующего ароматического аниона (описанного ниже).[1] Он нестабилен и изомеризуется с периодом полураспада 50 мин при комнатной температуре до 3a, 7a-дигидро-1.ЧАС-инден за счет термического 6π дизротационного замыкания электроциклического кольца.[2] Под воздействием ультрафиолетового света он подвергается фотохимическому 8π-электроциклическому замыканию с образованием бицикло [6.1.0] нона-2,4,6-триена.[3]

Циклононатетраенил анион

Циклононатетраенильный анион представляет собой 10π ароматическую систему. Известны два изомера циклононатетраенильного аниона: транс,СНГ,СНГ,СНГ изомер ("Pac-Man " -образный) и все-СНГ изомер (выпуклый девятиугольник ). Первый менее стабилен и изомеризуется во второй при нагревании от –40 ° C до комнатной температуры.[4]

Все-СНГ изомер C9ЧАС9− может быть получен обработкой 9-хлорбицикло [6.1.0] нона-2,4,6-триена (1) с металлическим литием или калием.[5] Несмотря на напряжение кольца в результате наличия валентных углов C – C – C 140 ° вместо идеальных 120 ° для sp2 углерода, этот вид считается плоским и обладает D9ч симметрия. Было обнаружено, что литиевая соль реагирует с циклопентадиеном с образованием циклопентадиенида лития, показывая, что циклононатетраен является более слабой кислотой, чем циклопентадиен.[6]

Синтез C9H9 anion.png

Циклононатетраенильный катион

Вычисленная конформация основного состояния C
9ЧАС+
9

Циклононатетраенильный катион представляет собой 8π-систему. Его промежуточность связана с сольволизом 1. Легкий сольволиз 1 предполагает, что катион стабилизирован. Расчеты и экспериментальные данные предполагают, что C9ЧАС9+ является редким примером вида в основном состоянии, который проявляет Ароматичность Мёбиуса.[7][8]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Рэдлик, Филипп; Олфорд, Гэри (ноябрь 1969). «Получение и выделение цис, цис, цис, цис-1,3,5,7-циклононатетраена». Журнал Американского химического общества. 91 (23): 6529–6530. Дои:10.1021 / ja01051a083. ISSN  0002-7863.[постоянная мертвая ссылка ]
  2. ^ Рэдлик, Филипп; Гэри Алфорд (1969), «Получение и выделение цис, цис, цис, цис-1,3,5,7-циклононатетраена», Варенье. Chem. Soc., 91 (23): 6529–6530, Дои:10.1021 / ja01051a083
  3. ^ де Мейере, Армин (ред.) (2014). Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry Vol. E 17b, 4-е издание, приложение: карбоциклические трехкомпонентные кольцевые соединения, циклопропаны: синтез. Геттинген: Георг Тиме Верлаг. п. 1226. ISBN  978-3131819543.CS1 maint: дополнительный текст: список авторов (связь)
  4. ^ Рэдлик, Филипп; Гэри Алфорд (1969), «транс, цис, цис, цис-циклононатетраенил анион, новая ароматическая 10 π система», Angewandte Chemie International Edition на английском языке, 8 (12): 984, Дои:10.1002 / anie.196909841
  5. ^ 1928-, Фрай, Г. И. (1978). Химия циклооктатетраена и его производных. Сакстон, Рой Джеральд, 1945-. Кембридж: Издательство Кембриджского университета. ISBN  0521215803. OCLC  3033135.CS1 maint: числовые имена: список авторов (связь)
  6. ^ Дж., Крам, Дональд (1965). Основы химии карбанионов. Берлингтон: Elsevier Science. ISBN  9780323162449. OCLC  843200178.
  7. ^ Термическая перегруппировка бицикло [6.1.0] нонатриенилхлорид-дигидроинденилхлорид Пол против Р. Шлейера, Джеймса К. Барборака, Тах Мун Су, Гернота Боша и Г. Шнайдера Варенье. Chem. Soc.; 1971; 93 (1), стр. 279–281; Дои:10.1021 / ja00730a063
  8. ^ Топология в химии: проектирование молекул Мёбиуса Хергес, Р. Chem. Ред.; (Рассмотрение); 2006; 106(12); 4820-4842. Дои:10.1021 / cr0505425