Число реактивности Дьюара - Википедия - Dewar reactivity number

В Теория Хюккеля, а Число реактивности Дьюара, также известный как Число Дьюара, является мерой реактивности в ароматические системы. Он используется для количественной оценки разницы в энергии между π-системой исходной молекулы и средний имея входящий электрофил или же нуклеофил прикрепил. Его можно использовать для изучения важных преобразований, таких как нитрование сопряженных систем из теоретическая перспектива.

Изменение энергии во время реакции можно получить, допуская орбитали рядом с местом атаки i для взаимодействия с входящей молекулой. А светский детерминант можно сформулировать в результате уравнения:^[1]

${ displaystyle Delta E = 2 beta (a_ {r} + a_ {s}) = beta N_ {i}}$

где β - параметр взаимодействия Хюккеля, а_р и_s - коэффициенты молекулярной орбитали наивысшей энергии в соседних узлах r и s соответственно. Число реактивности Дьюара тогда определяется как ${ displaystyle N_ {i} = 2 (a_ {r} + a_ {s})}$.

Ясно, что чем меньше значение N_я, тем меньше энергия дестабилизации при движении к переходное состояние и тем более реактивный сайт. Таким образом, вычисляя коэффициенты молекулярных орбиталей, можно оценить число Дьюара для всех сайтов и установить, какое из них будет наиболее реактивным. Было показано, что это хорошо коррелирует с экспериментальными результатами.^[2]

Метод особенно эффективен для альтернативные углеводороды в котором коэффициенты вовлеченных несвязывающих орбиталей очень легко вычислить.

Рекомендации