Ароматичность - Aromaticity

«Ароматический» перенаправляется сюда. Для значений, связанных с запахом, см. ароматическое соединение.
Два разных резонанс формы бензола (вверху) объединяются, образуя среднюю структуру (внизу)

В химия, ароматичность является собственностью циклический (кольцеобразный ), планарный (плоские) конструкции с пи-облигации в резонанс (содержащие делокализованные электроны ), что дает повышенную стабильность по сравнению с другими геометрическими или соединительными схемами с тем же набором атомов. Ароматические кольца очень стабильны и нелегко распадаются. Органические соединения не ароматические, классифицируются как алифатические соединения - они могут быть циклический, но только ароматические кольца обладают повышенной стабильностью.

Поскольку наиболее распространенные ароматические соединения являются производными от бензол (ароматный углеводород общий в нефть и его дистилляты ), слово ароматный иногда неофициально относится к производным бензола, поэтому оно было впервые определено. Тем не менее, существует множество небензольных ароматических соединений. В живых организмах, например, наиболее распространенными ароматическими кольцами являются двухкольцевые основания в РНК и ДНК. Ароматный функциональная группа или другой заместитель называется арил группа.

Самое раннее использование термина ароматный был в статье Август Вильгельм Хофманн в 1855 г.[1] Хофманн использовал термин для класса бензольных соединений, многие из которых имеют запахи (ароматы), в отличие от чистых насыщенных углеводородов. Ароматичность как химическое свойство не имеет общего отношения с обонятельный свойств таких соединений (как они пахнут), хотя в 1855 году, до того, как была выяснена структура бензола или органических соединений, химики, такие как Хофманн, начали понимать, что зловонные молекулы из растения, Такие как терпены, обладал химическими свойствами, которые, как мы признаем сегодня, аналогичны ненасыщенным углеводородам нефти, таким как бензол.

С точки зрения электронной природы молекулы ароматичность описывает сопряженная система часто состоит из чередующихся одинарных и двойных связей в кольце. Эта конфигурация позволяет электронам в пи-системе молекулы делокализоваться по кольцу, увеличивая стабильность молекулы. Молекула не может быть представлена ​​одной структурой, а скорее резонансным гибридом различных структур, например, с двумя резонансными структурами бензола. Эти молекулы нельзя найти ни в одном из этих представлений, с более длинными одинарными связями в одном месте и более короткими двойными связями в другом (см. Теория ниже). Скорее, молекула демонстрирует длину связи между одинарными и двойными связями. Это часто встречающаяся модель ароматических колец, а именно идея, что бензол был образован из шестичленного углеродного кольца с чередующимися одинарными и двойными связями (циклогексатриен), был разработан Август Кекуле (видеть История ниже). Модель бензола состоит из двух резонансных форм, которые соответствуют двойным и одинарным связям, которые накладываются друг на друга, образуя шесть полуторных связей. Бензол - более стабильная молекула, чем можно было бы ожидать без учета делокализации заряда.

Теория

Современное изображение бензола

Поскольку это стандарт для резонансных диаграмм, использование двунаправленной стрелки указывает на то, что две структуры не являются отдельными объектами, а представляют собой просто гипотетические возможности. Также нет точного представления действительный соединение, которое лучше всего представлено гибридом (средним) этих структур. Связь C = C короче связи C-C. Бензол - это правильный шестиугольник - она ​​плоская, и все шесть углерод-углеродных связей имеют одинаковые длина, который занимает промежуточное положение между Один и что из двойная связь.

В циклической молекуле с тремя чередующимися двойными связями, циклогексатриене, длина одинарной связи будет 1,54.Å и двойная связь будет 1,34 Å. Однако в молекуле бензола длина каждой связи составляет 1,40 Å, что указывает на то, что это среднее значение для одинарной и двойной связи.[2][3]

Лучшее представление - это циркуляр π-связь (Армстронг внутренний цикл), в котором электронная плотность равномерно распределена через π-связь выше и ниже кольца. Эта модель более правильно отображает расположение электронной плотности в ароматическом кольце.

Одинарные связи образуются из перекрытия гибридизированных атомный зр2-орбитали на линии между ядрами углерода - их называют σ-связи. Двойные связи состоят из σ-связи и π-связи. Π-связи образуются из перекрытия атомные p-орбитали выше и ниже плоскости кольца. На следующей диаграмме показано положение этих p-орбиталей:

Электронные орбитали бензола

Поскольку они находятся вне плоскости атомов, эти орбитали могут свободно взаимодействовать друг с другом и становиться делокализованными. Это означает, что вместо того, чтобы быть привязанным к одному атому углерода, каждый электрон используется всеми шестью в кольце. Таким образом, электронов недостаточно для образования двойных связей на всех атомах углерода, но «лишние» электроны в равной степени укрепляют все связи на кольце. Результирующий молекулярная орбиталь считается имеющим π-симметрия.

Бензол орбитальная делокализация

История

Термин «ароматический»

Первое известное использование слова «ароматический» в качестве химический термин, а именно, применять к соединениям, которые содержат фенил группа - встречается в статье автора Август Вильгельм Хофманн в 1855 г.[1][4] Если это действительно самое раннее введение этого термина, любопытно, что Хофманн ничего не говорит о том, почему он ввел прилагательное, указывающее обонятельный применяется к группе химических веществ, только некоторые из которых имеют заметный аромат. Кроме того, многие из известных пахучих органических веществ терпены, которые не являются ароматическими в химическом смысле. Но терпены и бензоидные вещества действительно имеют общие химические характеристики, а именно: ненасыщенность чем многие алифатические соединения, и Хофманн, возможно, не делал различия между этими двумя категориями. Многие из самых ранних известных примеров ароматических соединений, таких как бензол и толуол, имеют характерный приятный запах. Это свойство привело к термину «ароматический» для этого класса соединений и, следовательно, к термину «ароматичность» для в конечном итоге открытого электронного свойства.[5]

Строение бензольного кольца

Исторические формулы бензола, предложенные Августом Кекуле в 1865 году.[6]
В уроборос, Вдохновение Кекуле для структуры бензола.

В 19 веке химики обнаружили, что это озадачивает, что бензол может быть настолько инертным по отношению к реакциям присоединения, учитывая его предполагаемую высокую степень ненасыщенности. Структура циклогексатриена для бензол был впервые предложен Август Кекуле в 1865 г.[7][8] Большинство химиков быстро приняли эту структуру, поскольку она объясняла большинство известных изомерных отношений ароматической химии. Гексагональная структура объясняет, почему существует только один изомер бензола и почему двузамещенные соединения имеют три изомера.[4]

Между 1897 и 1906 годами Дж. Дж. Томсон первооткрыватель электрона предложил три эквивалентных электрона между каждой парой атомов углерода в бензоле. Объяснение исключительной стабильности бензола традиционно приписывают Сэр Роберт Робинсон, который, видимо, был первым (в 1925 г.)[9] придумать термин ароматический секстет как группа из шести электронов, сопротивляющаяся разрушению.

Фактически, эта концепция может быть прослежена еще дальше, через Эрнеста Крокера в 1922 году,[10] к Генри Эдвард Армстронг, который в 1890 году писал: «[шесть] центрических сродств действуют в пределах цикла ... бензол может быть представлен двойным кольцом ... и когда образуется аддитивное соединение, внутренний цикл сродства страдает от нарушения, смежные атомы углерода, к которым ничего не известно был присоединен по необходимости приобрести этиленовое состояние ».[11]

Здесь Армстронг описывает по крайней мере четыре современных концепции.[требуется проверка ] Во-первых, его «близость» сегодня больше известна как электрон, который должен был быть открыт только семь лет спустя Дж. Дж. Томсоном. Во-вторых, он описывает электрофильное ароматическое замещение, переходя (третий) через Веланд промежуточный, в котором (четвертая) спряжение кольца сломано. Он ввел символ C по центру кольца как сокращение для внутренний цикл, таким образом ожидая Эрих Клар обозначения. Утверждается, что он также предвосхитил природу волновая механика, поскольку он признал, что его сродства имеют направление, а не просто точечные частицы, и в совокупности имеют распределение, которое можно изменить, вводя заместители в бензольное кольцо (так же, как распределение электрического заряда в теле изменяется, приближая его к в другое тело).

В квантово-механический истоки этой стабильности или ароматичности были впервые смоделированы Hückel в 1931 году. Он первым разделил связывающие электроны на сигма- и пи-электроны.

Ароматичность произвольного ароматического соединения может быть измерена количественно с помощью ядерно-независимый химический сдвиг (NICS) вычислительный метод[12] и процент ароматичности[13] методы.

Характеристики ароматических систем

Ароматический (или арил ) кольцо содержит набор ковалентно связанный атомы со специфическими характеристиками:

  1. А делокализованный сопряженный π система, чаще всего комбинация чередующихся одинарных и двойных облигации
  2. Копланарный структура, со всеми участвующими атомами в одной плоскости
  3. Содействующие атомы, расположенные в одном или нескольких кольцах
  4. Количество π-делокализованных электронов, четное, но не кратное 4. То есть 4п + 2 π-электронов, где п = 0, 1, 2, 3 и так далее. Это известно как Правило Хюккеля.

Согласно правилу Хюккеля, если в молекуле 4п + 2 π-электрона, он ароматический, но если в нем 4п π-электронов и имеет характеристики 1–3, указанные выше, молекула называется антиароматический. Поскольку бензол является ароматическим (6 электронов, от 3-х двойных связей), циклобутадиен является антиароматическим, поскольку число π-делокализованных электронов равно 4, что, конечно, кратно 4. Ион циклобутадиенида (2-), однако, является ароматическим (6 электронов). Атом в ароматической системе может иметь другие электроны, которые не являются частью системы, и поэтому игнорируются для 4п + 2 правило. В фуран атом кислорода sp2 гибридизированный. Одна неподеленная пара находится в π-системе, а другая - в плоскости кольца (аналогично связи C – H в других положениях). Имеется 6 π-электронов, поэтому фуран ароматичен.

Ароматические молекулы обычно демонстрируют повышенную химическую стабильность по сравнению с аналогичными неароматическими молекулами. Молекула, которая может быть ароматической, будет иметь тенденцию изменяться в сторону ароматичности, а добавленная стабильность изменяет химический состав молекулы. Ароматические соединения подвергаются электрофильное ароматическое замещение и нуклеофильное ароматическое замещение реакции, но не электрофильная добавка реакции, как это происходит с двойными углерод-углеродными связями.

В присутствии магнитного поля циркулирующие π-электроны в ароматической молекуле производят ароматический кольцевой ток индуцирует дополнительное магнитное поле, важный эффект в ядерный магнитный резонанс.[14] Сигнал ЯМР протонов в плоскости ароматического кольца смещен значительно дальше в нижнее поле, чем на неароматических sp.2 углерода. Это важный способ определения ароматичности. По такому же механизму сигналы протонов, расположенных вблизи оси кольца, смещаются в сильное поле.

Ароматические молекулы способны взаимодействовать друг с другом в так называемых π – π стэкинг: Π-системы образуют два параллельных кольца, перекрывающихся лицом к лицу. Ароматические молекулы также могут взаимодействовать друг с другом в ориентации «край к лицу»: небольшой положительный заряд заместителей на кольцевых атомах одной молекулы притягивается к небольшому отрицательному заряду ароматической системы на другой молекуле.

Плоские моноциклические молекулы, содержащие 4п π-электроны называются антиароматический и в целом нестабильны. Молекулы, которые могли быть антиароматический будет иметь тенденцию отличаться от этой электронной или конформации, тем самым становясь неароматическим. Например, циклооктатетраен (COT) искажает планарность, нарушая π-перекрытие между соседними двойными связями. Недавние исследования показали, что циклобутадиен принимает асимметричную прямоугольную конфигурацию, в которой одинарные и двойные связи действительно чередуются без резонанса; одинарные связи заметно длиннее двойных, что снижает неблагоприятное перекрытие p-орбиталей. Это снижение симметрии снимает вырождение двух ранее не связывающих молекулярных орбиталей, которые Правило Хунда переводит два неспаренных электрона на новую, слабо связывающую орбиталь (а также создает слабо разрыхляющую орбиталь). Следовательно, циклобутадиен не является ароматическим; Напряжение асимметричной конфигурации перевешивает антиароматическую дестабилизацию, которая может повлиять на симметричную квадратную конфигурацию.

Правило ароматичности Хюккеля рассматривает молекулы в их синглетных основных состояниях (S0). Обнаружено, что тенденции устойчивости описанных здесь соединений меняются на противоположные в нижайших триплетных и синглетных возбужденных состояниях (T1 и S1), в соответствии с Правило Бэрда. Это означает, что такие соединения, как бензол, с 4п + 2 π-электронов и ароматические свойства в основном состоянии становятся антиароматическими и часто принимают менее симметричные структуры в возбужденном состоянии.[15]

Ароматические соединения

Основная статья: Ароматическое соединение

Важность

Ароматические соединения играют ключевую роль в биохимии всего живого. Четыре ароматических аминокислоты гистидин, фенилаланин, триптофан, и тирозин каждый из них служит одним из 20 основных строительных блоков белков. Далее все 5 нуклеотиды (аденин, тимин, цитозин, гуанин, и урацил ), составляющие последовательность генетического кода в ДНК и РНК, являются ароматическими пурины или же пиримидины. Молекула гем содержит ароматическую систему с 22 π-электронами. Хлорофилл также имеет аналогичную ароматическую систему.

Ароматические соединения важны в промышленности. Основные ароматические углеводороды, представляющие коммерческий интерес: бензол, толуол, орто-ксилол и параграф-ксилол. Ежегодно во всем мире производится около 35 миллионов тонн. Они извлекаются из сложных смесей, полученных при очистке нефти или перегонке каменноугольной смолы, и используются для производства ряда важных химических веществ и полимеров, в том числе стирол, фенол, анилин, полиэстер и нейлон.

Нейтральные гомоциклики

Бензол, как и большинство других аннулены (за исключением циклодекапентаен, поскольку она неплоская) по формуле C4п+2ЧАС4п+2 куда п натуральное число, например циклотетрадекагептаен (п=3).

Гетероциклики

В гетероциклический ароматические углеводороды (гетероароматические соединения), один или несколько атомов в ароматическом кольце представляют собой элемент, отличный от углерода. Это может снизить ароматичность кольца и, таким образом (как в случае фуран ) увеличивают его реактивность. Другие примеры включают пиридин, пиразин, пиррол, имидазол, пиразол, оксазол, тиофен, и их бензиновый аналоги (бензимидазол, Например). Во всех этих примерах число π-электронов равно 6 из-за π-электронов из двойных связей, а также двух электронов из любой неподеленной пары, которая находится на p-орбитали, которая находится в плоскости ароматической π система. Например, в пиридине пять пр.2-гибридизированные атомы углерода имеют р-орбиталь, перпендикулярную плоскости кольца, и каждая из этих р-орбиталей содержит один π-электрон. Кроме того, атом азота также sp2-гибридизованный и имеет один электрон на p-орбитали, что добавляет до 6 p-электронов, что делает пиридин ароматическим. Неподеленная пара на азоте не является частью ароматической π-системы. Пиррол и имидазол представляют собой пятичленные ароматические кольца, содержащие гетероатомы. В пирроле каждая из четырех пр.2-гибридизованный углерод вносит один π-электрон, а атом азота также sp2-гибридизованный и вносит два π-электрона из своей неподеленной пары, которая занимает p-орбиталь. В имидазоле оба атома азота sp2-гибридизированный; тот, который находится в двойной связи, дает один электрон, а тот, который не находится в двойной связи и находится в неподеленной паре, дает два электрона в π-систему.[16]

Конденсированные ароматические соединения и полициклические соединения

Полициклические ароматические углеводороды представляют собой молекулы, содержащие два или более простых ароматических кольца, слитых вместе двумя соседними атомами углерода (см. также простые ароматические кольца ). Примеры нафталин, антрацен, и фенантрен. В конденсированных ароматических соединениях не все связи углерод-углерод обязательно эквивалентны, поскольку электроны не делокализованы по всей молекуле. Ароматичность этих молекул можно объяснить, используя их орбитальную картину. Подобно бензолу и другим моноциклическим ароматическим молекулам, полициклические соединения имеют циклическую сопряженную пи-систему с перекрыванием р-орбиталей выше и ниже плоскости кольца.[16]

Замещенные ароматические углеводороды

Много химические соединения ароматические кольца с другими функциональные группы прикрепил. Примеры включают тринитротолуол (TNT), Ацетилсалициловая кислота (аспирин), парацетамол, а нуклеотиды ДНК.

Ароматические ионы

Ароматические молекулы не обязательно должны быть нейтральными. Ионы, удовлетворяющие правилу четырех Гюккеляп + 2 π-электрона в плоской циклической сопряженной молекуле считаются ароматическими ионами. Например, циклопентадиенил анион и циклогептатриенилий катионы считаются ароматическими ионами, а азулен молекулу можно представить как комбинацию обоих.

Чтобы преобразовать атом из sp3 к sp2, а карбокатион, карбанион, или углерод радикальный должен быть сформирован. Эти оставить зр2-гибридизированные атомы углерода, которые могут участвовать в π-системе ароматической молекулы. Как и нейтральные ароматические соединения, эти соединения стабильны и легко образуются. Циклопентадиенильный анион образуется очень легко, и поэтому 1,3-циклопентадиен является очень кислым углеводородом с пKа из 16.[16] Другие примеры ароматических ионов включают циклопропений катион (2 π-электрона) и циклооктатетраенилдианион (10 π-электронов).

Атипичные ароматические соединения

Ароматичность также присутствует в соединениях, которые не являются карбоциклическими или гетероциклическими; синтезированы неорганические соединения с шестичленным кольцом, аналог бензола. Например, боразин представляет собой шестичленное кольцо, состоящее из чередующихся атомов бора и азота, к каждому из которых присоединен водород. Он имеет делокализованную π-систему и претерпевает реакции электрофильного замещения, соответствующие ароматическим кольцам, а не реакции, ожидаемые от неароматических молекул.[17]

Совсем недавно ароматичность планарных Si6−
5 кольца, встречающиеся в Цинтл фаза Ли12Si7 было экспериментально подтверждено методом твердотельного ЯМР Li.[18][неосновной источник необходим ] Ароматичность металлов считается, например, в определенных кластерах алюминия.[нужна цитата ]

Гомоароматичность - состояние систем, в которых сопряжение прерывается одним sp3 гибридизированный атом углерода.[19]

Y-ароматичность используется для описания Y-образной, планарный (плоский) молекула с резонанс облигации. Эта концепция была разработана, чтобы объяснить необычайную стабильность и высокую основность гуанидиний катион. Гуанидиний не является кольцевой молекулой, а перекрестно сопряженный а не π-система из последовательно прикрепленных атомов, но, как сообщается, шесть π-электронов делокализованы по всей молекуле. Концепция противоречива, и некоторые авторы подчеркивают разные эффекты.[20][21][22] Это также было предложено как причина того, что триметиленметан дикция более стабильный, чем бутадиенил дикция.[23]

σ-ароматичность относится к стабилизации, возникающей в результате делокализации сигма-облигации. Часто используется в кластерная химия и тесно связан с Правило Уэйда.

Другие симметрии

Смотрите также: Антиароматичность
ТипЦиклическая симметрияЭлектронное правилоВхождение
Ароматичность ХюккеляЦилиндрический4п + 2Ароматические кольца
Ароматичность МёбиусаМебиус4пТранс ароматические кольца
Сферическая ароматичностьСферический2(п+1)2Фуллерены

Ароматичность Мёбиуса возникает, когда циклическая система молекулярных орбиталей, образованная из pπ атомные орбитали и заселен в закрытая оболочка по 4п (п является целым числом) электронов, дается один полувручок, чтобы сформировать Лента Мебиуса. Система π с 4п электроны в плоском (не скрученном) кольце будут антиароматическими и, следовательно, очень нестабильными из-за симметрии комбинаций p-атомных орбиталей. При скручивании кольца симметрия системы изменяется и становится разрешенной (см. Также Концепция Мёбиуса – Хюккеля подробнее). Потому что поворот может быть левша или же правша, образующиеся ароматические соединения Мебиуса асимметричный или же хиральный. Но по состоянию на 2012 год никаких ароматических молекул Мебиуса синтезировано не было.[24][25] Ароматика с двумя полувручениями, соответствующими парадромный топологии были впервые предложены Иоганн Листинг.[26] В одной форме карбобензол, кольцо расширено и содержит алкин и аллен группы.

Сферическая ароматичность это ароматичность, которая встречается в фуллеренах. В 2000 году Андреас Хирш и его коллеги из Эрланген, Германия сформулировал правило для определения, когда фуллерен будет ароматным. Они обнаружили, что если бы было 2 (п + 1)2 π-электроны, то фуллерен проявит ароматические свойства. Это следует из того, что ароматический фуллерен должен иметь полную икосаэдр (или другая подходящая) симметрия, поэтому молекулярные орбитали должны быть полностью заполнены. Это возможно только при наличии ровно 2 (п + 1)2 электроны, где п является целым неотрицательным числом.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б Хофманн, А.В. (1855). «Об инсолиновой кислоте». Труды Королевского общества. 8: 1–3. Дои:10.1098 / rspl.1856.0002.
  2. ^ «Связь в бензоле - структура Кекуле». www.chemguide.co.uk. Получено 2015-12-25.
  3. ^ «Химическая реакционная способность». www2.chemistry.msu.edu. Получено 2015-12-25.
  4. ^ а б Рок, А. Дж. (2015). «Все началось с мечты: 150-летие бензольной конструкции Кекуле». Энгью. Chem. Int. Эд. 54 (1): 46–50. Дои:10.1002 / anie.201408034. PMID  25257125.
  5. ^ Макмерри, Джон (2007). Органическая химия (7-е изд.). Брукс-Коул. стр.515. ISBN  978-0-495-11258-7.
  6. ^ Кекуле, Ф. (1872). "Ueber einige Condensationsproducte des Aldehyds". Liebigs Ann. Chem. 162 (1): 77–124. Дои:10.1002 / jlac.18721620110.
  7. ^ Кекуле, Ф. (1865). "Sur la конституция ароматических веществ". Bulletin de la Société Chimique de Paris. 3: 98–110.
  8. ^ Кекуле, Ф. (1866). "Untersuchungen über aromatische Verbindungen Ueber die Construction der aromatischen Verbindungen. I. Ueber die Construction der aromatischen Verbindungen". Liebigs Ann. Chem. 137 (2): 129–196. Дои:10.1002 / jlac.18661370202.
  9. ^ Армит, Джеймс Уилсон; Робинсон, Роберт (1925). «CCXI. Полиядерные гетероциклические ароматические типы. Часть II. Некоторые ангидрониевые основания». J. Chem. Soc. Пер. 127: 1604–1618. Дои:10.1039 / CT9252701604.
  10. ^ Крокер, Эрнест С. (1922). «Применение теории октетов к ароматическим соединениям с одним кольцом». Варенье. Chem. Soc. 44 (8): 1618–1630. Дои:10.1021 / ja01429a002.
  11. ^ Армстронг, Генри Эдвард (1890). «Строение циклоидного углеводорода». Труды химического общества. 6 (85): 101–105. Дои:10.1039 / PL8900600095. См. Стр. 102.
  12. ^ Шлейер, Поль фон Раге; Меркер, Кристоф; Дрансфельд, Алк; Цзяо, Хайцзюнь; Ван Эйкема Хоммес, Николаас Дж. Р. (1996). "Ядро-независимые химические сдвиги: простой и эффективный зонд ароматичности". Варенье. Chem. Soc. 118 (26): 6317–6318. Дои:10.1021 / ja960582d. PMID  28872872.
  13. ^ Mucsi, Z .; Viskolcz, B .; Чизмадиа, И. Г. (2007). «Количественная шкала степени ароматичности и антиароматичности». J. Phys. Chem. А. 111 (6): 1123–1132. Bibcode:2007JPCA..111.1123M. Дои:10.1021 / jp0657686. PMID  17286363.
  14. ^ Мерино, Габриэль; Гейне, Томас; Зайферт, Готтард (2004). «Индуцированное магнитное поле в циклических молекулах». Химия: европейский журнал. 10 (17): 4367–71. Дои:10.1002 / chem.200400457. PMID  15352120.
  15. ^ Розенберг, Мартин; Дальстранд, Кристиан; Килса, Кристина; Оттоссон, Хенрик (28 мая 2014 г.). "Возбужденное состояние ароматичности и антиароматичности: возможности для фотофизических и фотохимических рационализаций". Химические обзоры. 114 (10): 5379–5425. Дои:10.1021 / cr300471v. ISSN  0009-2665. PMID  24712859.
  16. ^ а б c Макмерри, Джон (2011). Органическая химия (8-е изд.).Брукс-Коул. стр.544. ISBN  978-0-8400-5444-9.
  17. ^ Ислас, Рафаэль; Чаморро, Эдуардо; Роблес, Хувенсио; Гейне, Томас; Сантос, Хуан Ч .; Мерино, Габриэль (2007). «Боразин: быть или не быть ароматным». Структурная химия. 18 (6): 833–839. Дои:10.1007 / s11224-007-9229-z. S2CID  95098134.
  18. ^ Кун, Александр; Шрирадж, Пураванкара; Пёттген, Райнер; Вимхёфер, Ханс-Дитер; Уилкенинг, Мартин; Heitjans, Пол (2011). «Li ЯМР-спектроскопия на кристаллическом Li12Si7: Экспериментальные доказательства ароматичности плоского циклопентадиенил-аналога Si6−
    5     Кольца ». Энгью. Chem. Int. Эд. 50 (50): 12099–102. Дои:10.1002 / anie.201105081. PMID  22025292.
  19. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "Гомоароматический ". Дои:10.1351 / goldbook.H02839
  20. ^ Гобби, Альберто; Френкинг, Гемот (1993). «Y-сопряженные соединения: равновесные геометрии и электронные структуры гуанидина, катиона гуанидиния, мочевины и 1,1-диаминоэтилена». Варенье. Chem. Soc. 115 (6): 2362–2372. Дои:10.1021 / ja00059a035.
  21. ^ Виберг, Кеннет Б. (1990). «Резонансные взаимодействия в ациклических системах. 2. Y-сопряженные анионы и катионы». Варенье. Chem. Soc. 112 (11): 4177–4182. Дои:10.1021 / ja00167a011.
  22. ^ Caminiti, R .; Pieretti, A .; Bencivenni, L .; Рамондо, Ф .; Санна, Н. (1996). «Амидин N-C (N) -N каркас: его структура в изолированных и водородно-связанных гуанидинах из расчетов ab Initio». J. Phys. Chem. 100 (26): 10928–10935. Дои:10.1021 / jp960311p.
  23. ^ Дворкин, Эми; Науманн, Рэйчел; Сейгфреди, Кристофер; Карти, Джоэл М .; Мо, Иронг (2005). «Y-ароматичность: почему дикатион триметиленметана более стабилен, чем дикатион бутадиенила?». J. Org. Chem. 70 (19): 7605–7616. Дои:10.1021 / jo0508090. PMID  16149789.
  24. ^ Ajami, D .; Oeckler, O .; Саймон, А .; Хергес, Р. (2003). «Синтез ароматического углеводорода Мебиуса». Природа. 426 (6968): 819–21. Bibcode:2003Натура 426..819А. Дои:10.1038 / природа02224. PMID  14685233. S2CID  4383956.
  25. ^ Кастро, Клэр; Чен, Чжунфан; Wannere, Chaitanya S .; Цзяо, Хайцзюнь; Карни, Уильям Л .; Маукш, Майкл; Пухта, Ральф; Van Eikema Hommes, Nico J. R .; Шлейер, Пауль фон Р. (2005). "Исследование предполагаемого ароматического углеводорода Мебиуса. Влияние бензаннуляции на Мебиуса [4п] Ароматичность аннулена ». Варенье. Chem. Soc. 127 (8): 2425–2432. Дои:10.1021 / ja0458165. PMID  15724997.
  26. ^ Рзепа, Генри С. (2005). «Конформация Мёбиуса с двойным переплетом [14] Аннулен». Органические буквы. 7 (21): 4637–9. Дои:10.1021 / ol0518333. PMID  16209498.