Диметилдиоксиран - Dimethyldioxirane
| |||
 | |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК 3,3-диметилдиоксиран | |||
| Другие имена DMDO | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель (JSmol ) | |||
| ChemSpider | |||
PubChem CID | |||
| UNII | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| C3ЧАС6О2 | |||
| Молярная масса | 74,08 г / моль | ||
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверять (что   ?) | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Диметилдиоксиран (DMDO), также называемый Реагент Мюррея в отношении Роберта В. Мюррея,[1][2] это диоксиран происходит от ацетон и может рассматриваться как мономер перекись ацетона. Это мощный, но избирательный окислитель, который находит применение в органический синтез. Он известен только в виде разбавленного раствора, обычно в ацетоне, и, следовательно, свойства чистого материала в значительной степени неизвестны.[3]
Синтез
DMDO коммерчески недоступен из-за его нестабильности. DMDO можно приготовить в виде разбавленных растворов (~ 0,1 М) путем обработки ацетон с пероксимоносульфат калия ХСО
5, обычно в виде Oxone (2ХСО5· ХСО4· K2ТАК4).[4]
Приготовление DMDO довольно неэффективно (типичный выход <3%) и обычно дает только относительно разбавленный раствор в ацетоне (только примерно до 0,1 М). Это терпимо, так как в препарате используются недорогие вещества: ацетон, бикарбонат натрия, и пероксимоносульфат калия (коммерчески известный как «оксон»). Раствор можно хранить при низких температурах, и его концентрацию можно измерить непосредственно перед использованием.
Более активное соединение метил (трифторметил) диоксиран (ЧАС
3C) (F
3В) CO
2 аналогичным образом может быть приготовлен из метилтрифторметилкетон.
Стабильность
Растворы стабильны при охлаждении (от −10 до −20 ° C) до недели. Скорость разложения увеличится при воздействии легких или тяжелых металлов.[3]
Использует
Наиболее распространенное использование DMDO - это окисление алкенов до эпоксидов. Одним из особых преимуществ использования DMDO является то, что единственным побочным продуктом окисления является ацетон, довольно безвредное и летучее соединение. Окисление DMDO является особенно мягким, иногда допускающим окисление, которое иначе было бы невозможно. Фактически, DMDO считается предпочтительным реагентом для эпоксидирования,[сомнительный ][нужна цитата ] и почти во всех обстоятельствах не хуже пероксикислот, таких как мета-хлорпероксибензойная кислота (mCPBA).[нужна цитата ]
Несмотря на свою высокую реакционную способность, DMDO демонстрирует хорошую селективность по олефинам. Обычно олефины с недостатком электронов окисляются медленнее, чем олефины с высоким содержанием электронов. DMDO также окисляет несколько других функциональных групп. Например, DMDO будет окислять первичный амины к нитросоединения и сульфиды к сульфоксиды. В некоторых случаях DMDO даже окисляет неактивированные связи C-H:
DMDO также можно использовать для преобразования нитросоединения к карбонильным соединениям (Неф реакция ).[5]
Смотрите также
Рекомендации
- ^ "Биография Роберта Мюррея". Университет Миссури – Св. Луи. Получено 14 октября 2015.
- ^ Мюррей, Роберт В. (июль 1989 г.). «Химия диоксиранов. 12. Диоксираны». Химические обзоры. 89 (5): 1187–1201. Дои:10.1021 / cr00095a013.
- ^ а б Crandall, J. K .; Curc, R; Д'Акколти, L; Фуско, К. (15 октября 2005 г.). «Диметилдиоксиран». Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS. Дои:10.1002 / 047084289X.rd329.pub2.
- ^ Роберт В. Мюррей и Мег Сингх (1988). «Синтез эпоксидов с использованием диметилдиоксирана]: оксида транс-стильбена». Органический синтез.; Коллективный объем, 9, п. 288
- ^ Адам, Вальдемар; Макоша, Мечислав; Saha-Möller, Chantu R .; Чжао, Конг-Гуй (1998). «Мягкая и эффективная реакция Nef для превращения нитро в карбонильную группу путем окисления нитронат-анионов диметилдиоксираном (DMD)». Synlett. 12: 1335–1336. Дои:10.1055 / с-1998-1947.