Диметилфенилфосфин - Dimethylphenylphosphine
 | |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК Диметилфенилфосфан | |||
| Другие имена Диметилфенилфосфин | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель (JSmol ) | |||
| ЧЭБИ | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard | 100.010.543  | ||
| Номер ЕС |
| ||
PubChem CID | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| C8ЧАС11п | |||
| Молярная масса | 138,14 г / моль | ||
| Внешность | прозрачная светло-бледно-желтая жидкость | ||
| Плотность | 0,971 г / см3 | ||
| Температура плавления | Нет данных | ||
| Точка кипения | От 74 до 75 ° C (от 165 до 167 ° F, от 347 до 348 K) при 12 мм рт. | ||
| Нерастворимый | |||
| Структура | |||
| Пирамидальный | |||
| Опасности | |||
| Паспорт безопасности | [1] | ||
| R-фразы (устарело) | R10 R36 R37 R38 | ||
| S-фразы (устарело) | S26 S36 | ||
| точка возгорания | 49 ° С (120 ° F, 322 К) | ||
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверять (что   ?) | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Диметилфенилфосфин является фосфорорганическое соединение с формулой P (C6ЧАС5) (CH3)2. В фосфор подключен к фенил группа и два метил групп, что делает его простейшим ароматическим алкилфосфином. Эта бесцветная воздухочувствительная жидкость обычно используется в качестве лиганд в комплексы переходных металлов. Эти комплексы часто растворимы в органических растворителях.
Подготовка
Диметилфенилфосфин получают по реакции галогенид метилмагния с дихлорфенилфосфин.
- (C6ЧАС5) Cl2P + 2CH3MgBr → (С6ЧАС5) (CH3)2P + 2MgBrCl
В фосфин очищают перегонкой при пониженном давлении.[1]Решение (C6ЧАС5) (CH3)2P в CDCl3 показывает протонный ЯМР сигналы при δ 7,0-7,5 и дублет при δ 1,2. В фосфор-31 ЯМР спектр показывает синглет при -45,9 м.д. в CDCl3.[2]
Структура и свойства
Диметилфенилфосфин - это пирамидальная молекула где фенил группа и два метил группы связаны с фосфором. В длина облигации и углы следующие: P-CМне: 1.844, ПКPh: 1,845 Å, С-С: 1,401 Å, С-НМне: 1.090 Å, С-НPh: 1,067 Å, C-P-C: 96,9 °, C-P-C (кольцо): 103,4 °, P-C-H: 115,2 °.[3]
При присоединении к хиральным металлическим центрам Р-метильные группы представляют собой диастереотопный, появляющиеся в виде отдельных дублетов в 1Спектр ЯМР 1Н.
ΝCO IrCl (CO) (PPh3)2 и IrCl (CO) (PMe2Ph)2 оба на высоте 1960 см−1, тогда как νCO для IrCl (CO) (PMe3)2 находится на уровне 1938 см−1.[4][5]
С точки зрения основности диметилфенилфосфин занимает промежуточное положение между триалкил- и трифенилфосфином:[6][7]
- [HPEt3]+ = 8.7
- [HPMe2Ph]+ = 6.8
- [HPPh3]+ = 2.7
Лиганд угол конуса (θ) - угол при вершине цилиндрического конуса, центр которого расположен на расстоянии 2,28 Å от центра атома P. Однако угол конуса несимметричного лиганда не может быть определен таким же образом. Чтобы определить эффективный угол конуса для несимметричного лиганда PX1Икс2Икс3, используется следующее уравнение:
Где θя представляют собой половину угла.
Полученные углы для PMe3, PMe2Ph, PPh3 являются: PMe3 = 118 °, PMe2Ph = 122 °, PPh3 = 145 °. Таким образом, PMe2Ph имеет средний размер относительно PMe3 и PPh3.[8]
Рекомендации
- ^ К. Фрайерман; Б. Менье (1983). Получение диметилфенилфосфина. Неорганические синтезы. 22. С. 133–135. Дои:10.1002/9780470132531. ISBN 9780470132531.
- ^ Ласло Т. Мика; Ласло Орха; Норберт Фаркас; Иштван Т. Хорват (2009). «Эффективный синтез водорастворимых алкил-бис (м-сульфонированный фенил) - и диалкил- (м-сульфонированный фенил) фосфинов и их оценка в катализируемом родием гидрировании малеиновой кислоты в воде». Металлоорганические соединения. 28 (5): 1593. Дои:10.1021 / om800570r.
- ^ Новиков, В. П .; Коломеец В.И., Сищиков Ю. N .; Вилков, Л. В .; Ярков, А. В .; Цветков, Э. Н .; Раевский, О.А. «Исследование структуры диметилфенилфосфина методами газофазной электронной дифракции и колебательной спектроскопии» Ж. Strukt. Хим. (J. Struc. Chem.) 1984, том 25, № 5, 688. Дои:10.1007 / BF00747909
- ^ С.А. Коттон, Химия драгоценных металлов., 1997, 152-157, ISBN 0-7514-0413-6, ISBN 978-0-7514-0413-5
- ^ А. Р. Норрис; J. A. V. Kessel, "Окислительное добавление 3,5-динитробензоилхлорида к транс-Хлоркарбонилбис (диметилфенилфосфин) иридий (I) Канадский химический журнал, 1973, том 51, 4145-4151, Дои:10.1139 / CJC-51-24-4145.
- ^ Рассел К. Буш; Роберт Дж. Анджеличи (1988). «Основности фосфина, определяемые энтальпиями протонирования». Неорг. Chem. 27 (4): 681–686. Дои:10.1021 / ic00277a022.
- ^ Тяньшу Ли; Алан Дж. Лох; Роберт Х. Моррис (2007). «Шкала кислотности тетрафторборатных солей фосфония и соединений гидрида железа в [D2] дихлорметане». Химия: европейский журнал. 13 (13): 3796–3803. Дои:10.1002 / chem.200601484. PMID 17245785..
- ^ К. А. Толман, Chem. Ред., Стерические эффекты фосфорных лигандов в металлоорганической химии и гомогенном катализе., 1977, том 77, страницы 313-348. Дои:10.1021 / cr60307a002