Пентаметилтантал - Pentamethyltantalum

Пентаметилтантал
DOSBIWoneRotamer.png
Имена
Систематическое название ИЮПАК
пентаметил-λ5-танталан
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
Характеристики
C5ЧАС15Та
Молярная масса256.123 г · моль−1
Внешностьжелтое масло, зеленое твердое вещество при -20 °
Температура плавления 0 ° С (32 ° F, 273 К)[1]
Точка кипения разлагается выше 25 ° до метана
Растворимостьэфир, пентан, 2-метилбутан
Термохимия
169.8[2] 213 кДж / моль[3]
Родственные соединения
Родственные соединения
Пентаметиларшьяк
Пентаметилвисмут
Пентаметилсурьма
пентабензилтантал
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Пентаметилтантал это гомолептик органотантал Он имеет склонность взорваться при плавлении.[4] Его открытие было частью последовательности, которая привела к Ричард Р. Шрок открытие Нобелевской премии в метатезис олефинов.[5]

Производство

Пентаметилтантал может быть получен реакцией метиллития с Ta (CH3)3Cl2.[6] Ta (CH3)3Cl2 в свою очередь сделан из пентахлорид тантала и диметилцинк.[7]

Создание препарата было вдохновлено существованием пентаалкильных соединений фосфора и мышьяка, а также открытием гексаметилвольфрам. Первооткрыватель, Ричард Р. Шрок считал тантал металлическим фосфором и пробовал использовать метиллитий.[8]

Характеристики

Пентаметилтантал имеет квадратная пирамида форма. Если пренебречь связями C-H, молекула имеет C4в симметрия. Четыре атома углерода в основании пирамиды называются базальными, а атом углерода наверху называется апикальным или вершинным. Расстояние от тантала до апикального атома углерода составляет 2,11 Å, а до базальных атомов углерода - 2,180 Å. Расстояние от водорода до углерода в метильных группах составляет 1,106 Å. Угол между двумя базовыми углеродными связями составляет 82,2 °, а угол между связями с вершиной и углеродом на основе составляет около 111,7 °.[9][10]

При комнатной температуре пентаметилтантал может самопроизвольно взорваться, образцы хранят при температуре ниже 0 °.[10]

Реакции

Имея множество углерод-водородных связей рядом с Та, аналоги пентаметилтантала чувствительны к альфа-элиминированию.[5]

Избыток метиллития реагирует с образованием более скоординированных ионов метил тантала [Ta (CH3)6]− и [Ta (CH3)7]2−.[6]

Пентаметилтантал в растворе образует устойчивый нерастворимый комплексный материал при смешивании с dmpe (CH3)2PCH2CH2P (CH3)2.[6]

С оксид азота дает димер белого цвета с формулой {TaMe3[ON (Me) NO]2}2 (Me = CH3).[11]

Рекомендации

  1. ^ Yaws, Карл Л. (2015). Справочник по физическим свойствам углеводородов и химикатов Yaws: физические свойства для более чем 54000 органических и неорганических химических соединений, охват для органических соединений от C1 до C100 и неорганических соединений от Ac до Zr. Gulf Professional Publishing. п. 87. ISBN  9780128011461.
  2. ^ Adedeji, Festus A .; Коннор, Джозеф А .; Скиннер, Генри А .; Гейер, Ли; Уилкинсон, Джеффри (1976). «Теплота образования пентаметилантала и гексаметилвольфрама». Журнал химического общества, химические коммуникации (5): 159. Дои:10.1039 / C39760000159.
  3. ^ «Пентаметил тантал». webbook.nist.gov.
  4. ^ Урбен, Питер (2013). Справочник Бретерика по опасностям, связанным с химически активными веществами. Академическая пресса. п. 744. ISBN  9780080523408.
  5. ^ а б Шрок, Ричард Р. (8 декабря 2005 г.). «Множественные связи металл-углерод для каталитических реакций метатезиса, Нобелевская лекция» (PDF). Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 45 (23): 3748–59. Дои:10.1002 / anie.200600085. PMID  16703641. Получено 18 июн 2017.
  6. ^ а б c Шрок, Р.; Микин, П. (август 1974 г.). «Пентаметильные комплексы ниобия и тантала». Журнал Американского химического общества. 96 (16): 5288–5290. Дои:10.1021 / ja00823a064.
  7. ^ Херрманн, В. А. (2014). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии, Том 7, 1997: Том 7: Переходные металлы (на немецком). Георг Тиме Верлаг. С. 160–161. ISBN  9783131794710.
  8. ^ Шрок, Ричард Р. (2002). «Открытие и разработка алкилиденовых комплексов высокой степени окисления». В Бертране, Гай (ред.). Химия карбенов: от мимолетных промежуточных продуктов к мощным реагентам. CRC Press. С. 206–208. ISBN  9780203910924.
  9. ^ Олбрайт, Томас А .; Тан, Хуан (ноябрь 1992 г.). «Строение пентаметилтантала». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 31 (11): 1462–1464. Дои:10.1002 / anie.199214621.
  10. ^ а б Хааланд, Арне; Хаммель, Андреас; Рипдал, Кристин; Верн, Ганс Петер; Вольден, Ханс Видар; Пулхэм, Колин (ноябрь 1992 г.). «Структуры пентаметилтантала и -сурьмы: одна квадратная пирамида и одна тригональная бипирамида». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 31 (11): 1464–1467. Дои:10.1002 / anie.199214641.
  11. ^ Миддлтон, А. Роберт; Уилкинсон, Джеффри (1980). «Взаимодействие оксида азота с парамагнитными и диамагнитными алкилами титана, циркония, ванадия, ниобия и тантала». Журнал химического общества, Dalton Transactions (10): 1888. Дои:10.1039 / DT9800001888.