Фосфиновые кислоты - Phosphinous acids

Фосфиновые кислоты обычно фосфорорганические соединения с формулой R2POH. Они имеют пирамидальную структуру. Фосфор находится в степени окисления III. Большинство фосфиновых кислот быстро превращаются в соответствующий оксид фосфина, который является тетраэдрическим и имеет степень окисления V. Фосфорная кислота ОП (ОН)2H представляет собой пример фосфиновой кислоты, не содержащей органических заместителей.

Синтез

Известен только один пример, бис (трифторметил) фосфиновая кислота (CF3)2POH.[1] Готовится в несколько этапов из трихлорид фосфора (Et = этил ):[2]

PCl3 + 2 Et2NH → PCl2Сеть2 + Et2NH2Cl
2 P (NEt2)3 + PCl2Сеть2 + 2 CF3Br → P (CF3)2Сеть2 + 2 BrClP (NEt2)3
P (CF3)2Сеть2 + H2O → P (CF3)2OH + HNEt2
Структура Mo (CO)5Р (ОН)3.[3]

Реакции

За исключением одного бис (трифторметильного) производного, доминирующей реакцией фосфиновых кислот является таутомеризация:

PR2OH → OPR2ЧАС

Даже пентафторфенильное соединение P (C6F5)2OH неустойчиво относительно оксид фосфина.[2]

Хотя фосфиновые кислоты редки, их P-связанные координационные комплексы хорошо известны, например Пн (CO)5Р (ОН)3.[3]

Вторичные и первичные оксиды фосфина

Оксиды третичного фосфина, соединения формулы R3ПО не может таутомеризоваться. Ситуация иная для вторичных и первичных оксидов фосфина с соответствующими формулами R2(H) PO и R (H)2ПО.[4]

Рекомендации

  1. ^ Гриффитс, Джеймс Э .; Бург, Антон Б. (1960). "Фосфиновая кислота (CF3)2POH и дифосфоксан (CF3)2POP (CF3)2". Журнал Американского химического общества. 82: 1507–1508. Дои:10.1021 / ja01491a062.
  2. ^ а б Хоге, Бертольд; Neufeind, Стефан; Хеттель, Соня; Вибе, Вальдемар; Тёсен, Кристоф (2005). «Стабильные фосфиновые кислоты». Журнал металлоорганической химии. 690 (10): 2382–2387. Дои:10.1016 / j.jorganchem.2004.09.041.
  3. ^ а б Си, Чаньцзюань; Лю, Юйчжоу; Лай, Чунбо; Чжоу, Лишань (2004). «Синтез комплекса молибдена с новым P (OH)3 Лиганд на основе реакции Mo (CO) в одном горшке6 с HP (O) (OEt)2 и вода ». Связь по неорганической химии. 7: 1202–1204. Дои:10.1016 / j.inoche.2004.09.012.
  4. ^ Ёсифудзи, Масааки; Шибаяма, Кацухиро; Тойота, Козо; Инамото, Наоки (1983). «Получение и характеристика стерически защищенного первичного сульфида и оксида фосфина». Буквы Тетраэдра. 24 (39): 4227–4228. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 88307-0.