Обычное решение - Regular solution

В химия, а обычное решение решение, чье энтропия смешения равен идеальному раствору того же состава, но не идеален из-за ненулевого энтальпия смешения.[1][2] Такой раствор образуется путем случайного смешения компонентов без сильных специфических взаимодействий,[1][2] и его поведение отличается от поведения идеальное решение только в меру.[3] это энтропия смешения равен идеальному раствору того же состава из-за случайного перемешивания без сильных специфических взаимодействий.[1][2] Для двух компонентов

куда это газовая постоянная, общее количество родинки и то мольная доля каждого компонента. Только энтальпия смешения отличен от нуля, в отличие от идеального решения, а объем раствора равен сумме объемов компонентов.

Функции

Обычное решение также можно описать как Закон Рауля модифицирован с помощью Функция Маргулеса только с одним параметром :

где функция Маргулеса

Обратите внимание, что функция Маргулеса для каждого компонента содержит мольную долю другого компонента. Это также можно показать с помощью Соотношение Гиббса-Дюгема что если первое выражение Маргулеса выполняется, то второе должно иметь такую ​​же форму. Внутренняя энергия обычных растворов будет изменяться во время смешивания или во время процесса.


Значение можно интерпретировать как W / RT, где W = 2U12 - U11 - U22 представляет собой разницу в энергии взаимодействия между похожими и непохожими соседями.

В отличие от идеальных решений, регулярные растворы действительно обладают ненулевой энтальпией перемешивания из-за W-члена. Если разноименные взаимодействия более неблагоприятны, чем подобные, мы получаем конкуренцию между энтропией смешивающего члена, которая дает минимум свободной энергии Гиббса при x1= 0,5 и член энтальпии, имеющий там максимум. При высоких температурах энтропия побеждает, и система полностью смешивается, но при более низких температурах кривая G будет иметь два минимума и максимум между ними. Это приводит к разделению фаз. Обычно существует температура, при которой три крайних значения сливаются, и система становится полностью смешиваемой. Этот момент известен как верхняя критическая температура раствора или верхняя абсолютная температура.

В отличие от идеальных решений, объемы в случае регулярных растворов больше не являются строго аддитивными, а должны быть рассчитаны из парциальные молярные объемы которые являются функцией x1.

Термин был введен в 1927 году американским физико-химиком. Джоэл Генри Хильдебранд.[4]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c П. Аткинс и Дж. Де Паула, Физическая химия Аткинса (8-е изд. W.H. Freeman 2006) с.149.
  2. ^ а б c П.А. Рок, Химическая термодинамика. Принципы и применение (Macmillan 1969) стр.263
  3. ^ Физическая химия Саймона и Маккуорри: молекулярный подход
  4. ^ Термин «регулярное решение» Природа, т.168, стр.868 (1951)