Обычное решение - Regular solution
В химия, а обычное решение решение, чье энтропия смешения равен идеальному раствору того же состава, но не идеален из-за ненулевого энтальпия смешения.[1][2] Такой раствор образуется путем случайного смешения компонентов без сильных специфических взаимодействий,[1][2] и его поведение отличается от поведения идеальное решение только в меру.[3] это энтропия смешения равен идеальному раствору того же состава из-за случайного перемешивания без сильных специфических взаимодействий.[1][2] Для двух компонентов
куда это газовая постоянная, общее количество родинки и то мольная доля каждого компонента. Только энтальпия смешения отличен от нуля, в отличие от идеального решения, а объем раствора равен сумме объемов компонентов.
Функции
Обычное решение также можно описать как Закон Рауля модифицирован с помощью Функция Маргулеса только с одним параметром :
где функция Маргулеса
Обратите внимание, что функция Маргулеса для каждого компонента содержит мольную долю другого компонента. Это также можно показать с помощью Соотношение Гиббса-Дюгема что если первое выражение Маргулеса выполняется, то второе должно иметь такую же форму. Внутренняя энергия обычных растворов будет изменяться во время смешивания или во время процесса.
Значение можно интерпретировать как W / RT, где W = 2U12 - U11 - U22 представляет собой разницу в энергии взаимодействия между похожими и непохожими соседями.
В отличие от идеальных решений, регулярные растворы действительно обладают ненулевой энтальпией перемешивания из-за W-члена. Если разноименные взаимодействия более неблагоприятны, чем подобные, мы получаем конкуренцию между энтропией смешивающего члена, которая дает минимум свободной энергии Гиббса при x1= 0,5 и член энтальпии, имеющий там максимум. При высоких температурах энтропия побеждает, и система полностью смешивается, но при более низких температурах кривая G будет иметь два минимума и максимум между ними. Это приводит к разделению фаз. Обычно существует температура, при которой три крайних значения сливаются, и система становится полностью смешиваемой. Этот момент известен как верхняя критическая температура раствора или верхняя абсолютная температура.
В отличие от идеальных решений, объемы в случае регулярных растворов больше не являются строго аддитивными, а должны быть рассчитаны из парциальные молярные объемы которые являются функцией x1.
Термин был введен в 1927 году американским физико-химиком. Джоэл Генри Хильдебранд.[4]
Смотрите также
Рекомендации
- ^ а б c П. Аткинс и Дж. Де Паула, Физическая химия Аткинса (8-е изд. W.H. Freeman 2006) с.149.
- ^ а б c П.А. Рок, Химическая термодинамика. Принципы и применение (Macmillan 1969) стр.263
- ^ Физическая химия Саймона и Маккуорри: молекулярный подход
- ^ Термин «регулярное решение» Природа, т.168, стр.868 (1951)