Тиобензофенон - Thiobenzophenone
 | |
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Дифенилметантион | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C13ЧАС10S | |
| Молярная масса | 198.28 г · моль−1 |
| Внешность | Темно-синее твердое вещество |
| Температура плавления | От 53 до 54 ° C (от 127 до 129 ° F, от 326 до 327 K) |
| Точка кипения | 174 ° С (345 ° F, 447 К) |
| Опасности | |
| точка возгорания | нет |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Тиобензофенон является сероорганическое соединение с формулой (C6ЧАС5)2CS. Это прототип тиокетон. В отличие от других тиокетонов, которые склонны к димеризовать с образованием колец и полимеров тиобензофенон довольно стабилен, хотя на воздухе он фотоокисляется с образованием бензофенона и серы.[1] Тиобензофенон темно-синего цвета и легко растворяется во многих органических растворителях.
Структура
Длина связи C = S тиобензофенона составляет 1,63 Å, что сравнимо с 1,64 Å, длиной связи C = S тиоформальдегида, измеренной в газовой фазе. Из-за стерических взаимодействий фенильные группы не компланарны, и двугранный угол SC-CC равен 36 °.[2] Также были получены различные тионы со структурой и стабильностью, родственной тиобензофенону.[1]
Синтез
Один из первых известных способов синтеза тиобензофенона включает реакцию гидросульфид натрия и дифенилдихлорметан ":[3]
- Ph2CCl2 + 2 NaSH → Ph2С = S + 2 NaCl + H2S
Обновленный метод предполагает сульфидирование бензофенона:[4]
- Ph2С = О + Н2S → Ph2С = S + H2О
В приведенной выше схеме реакции смесь газообразного хлористого водорода и сероводород переходят в охлажденный раствор бензофенона в этаноле. Тиобензофенон также может производиться Реакция Фриделя-Крафтса тиобензоилхлорида и бензола.[5]
Реактивность
Из-за слабости связи C = S тиобензофенон более реакционноспособен, чем его аналог C = O бензофенон. Тиобензофенон, а также другие тиокетоны считаются супердиполярофилами и диенофилы которые быстро соединяются с 1,3-диенами в циклоприсоединениях Дильса-Альдера.[6] Скорость тиокетонов в циклоприсоединениях связана, но не ограничивается размером небольшой запрещенной зоны ВЗМО / НСМО π-МО двойной связи C = S.[2] Реакции между тиобензофеноном и большинством диенов дают аддукты Дильса-Альдера, тогда как реакции с моноолефинами дают бициклические соединения.[7]
Рекомендации
- ^ а б Мецнер, Патрик (1999). «Тиокарбонильные соединения как специфические инструменты для органического синтеза». Сероорганическая химия I. Темы современной химии. 204. С. 127–181. Дои:10.1007/3-540-48956-8_2. ISBN 978-3-540-65787-3.
- ^ а б Sustmann, R .; Sicking, W .; Хьюсген, Р. "Вычислительное исследование циклоприсоединения тиобензофенона S-метилида к тиобензофенону". Варенье. Chem. Soc. 2003, 125, 14425-14434. Дои:10.1021 / ja0377551
- ^ Х. Штаудингер, H. Freudenberger Органический синтез "тиобензофенона", 1931, Vol. 11, с.94. Дои:10.15227 / orgsyn.011.0094
- ^ B.F. Gofton и E.A. Braude "Thiobenzophenone" Org. Synth. 1955, т. 35, 97. Дои:10.15227 / orgsyn.035.0097
- ^ Хорст Виола, Штеффен Шайтхауэр и Роланд Майер "Organische Schwefelverbindungen, 97. Friedel-Crafts-Reaktionen mit Thiosäurechloriden" Chem. Бер. 1968 г., том 101, страницы 3517–3529. Дои:10.1002 / cber.19681011024
- ^ Fisera, L .; Huisgen, R .; Kalwinsch, I .; Langhals, E .; Li, X .; Mloston, G .; Polborn, K .; Rapp, J .; Sicking, W .; Сустманн, Р. "Новая химия тионов". Pure Appl. Chem., 1996, 68, 789-798. Дои:10.1351 / pac199668040789
- ^ Okuma, K .; Ямамото, Т .; Широкава, Т .; Kitamura, T .; Фудзивара, Ю. "Первое выделение бензин-тиобензофеноновых аддуктов". Tetrahedron Letters, 1996, 49, 8883-8886. Дои:10.1016 / S0040-4039 (96) 02074-6