Диоксид тиомочевины - Википедия - Thiourea dioxide

Диоксид тиомочевины
SURDOX.png
Thiox sample.jpg
Имена
Название ИЮПАК
амино (имино) метансульфиновая кислота
Другие имена
Диоксид тиомочевины, DegaFAS, восстанавливающий агент F, Depilor, формамидинсульфиновая кислота
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.015.598 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
Характеристики
CЧАС4N2О2S
Молярная масса108.12 г · моль−1
Внешностьбелый порошок
Температура плавления 126 ° С (259 ° F, 399 К)
3,0 г / 100 мл
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Диоксид тиомочевины или же тиокс является сероорганическое соединение что используется в текстиль промышленность.[1] Он функционирует как Восстановитель.[2] Это белое твердое вещество. Соединение проявляет таутомерию.

Структура

Структура диоксида тиомочевины зависит от окружающей его среды. Кристаллический и газообразный диоксид тиомочевины имеет структуру с C2v симметрия. Выбрано длина облигаций: S-C = 186, C-N = 130 и S-O = 149 пм. Серный центр пирамидальный. Длина связи C-S больше похожа на длину одинарной связи. Для сравнения, связь C = S в тиомочевине составляет 171 пм.[3][4] Длинная связь C-S указывает на отсутствие символа C = S. Вместо этого связь описывается со значительным вкладом диполярной резонансной структуры с множественной связью между C и N. Одним из следствий этой связи является планарность азотных центров.[5] В присутствии воды или ДМСО, диоксид тиомочевины превращается в таутомер, а сульфиновая кислота, (H2N) HN = CS (O) (OH), названный формамидинсульфиновой кислотой.[5]

Структура таутомера сульфиновой кислоты диоксида тиомочевины, существующего в водном растворе

Синтез

Диоксид тиомочевины был впервые получен в 1910 году английским химиком Эдвардом де Барри Барнеттом.[6]

Диоксид тиомочевины получают окисление из тиомочевина с пероксид водорода.[7]

(NH2)2CS + 2H2О2 → (NH) (NH2) CSO2H + 2H2О

Исследован механизм окисления.[8] Водный раствор диоксида тиомочевины имеет pH около 6,5, при котором диоксид тиомочевины гидролизуется до мочевина и сульфоксиловая кислота. Было обнаружено, что при значениях pH менее 2 тиомочевина и пероксид водорода реагируют с образованием дисульфид разновидность. Поэтому удобно держать pH от 3 до 5 и температура ниже 10 ° C.[9] Его также можно получить окислением тиомочевины с диоксид хлора.[10] Качество продукта можно оценить титрованием с индиго.[7]

Использует

Диоксид тиомочевины используется в восстановительных отбеливание в текстиль.[11] Диоксид тиомочевины также использовался для снижение из ароматный нитроальдегиды и нитрокетоны в нитроспирты.[12]

Рекомендации

  1. ^ Клаус Фишер и др. «Текстильное вспомогательное оборудование» в г. Энциклопедия промышленной химии Ульмана, 2002, Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 14356007.a26_227
  2. ^ Милн, Г. В. А. Словарь, в Коммерчески важные химические вещества Gardner: синонимы, торговые наименования и свойства, John Wiley & Sons, Inc. 2005, Хобокен, Нью-Джерси, США. Дои:10.1002 / 0471736627.ch1.
  3. ^ Sullivan, R.A.L .; Харгривз, А. (1962). «Кристаллическая и молекулярная структура диоксида тиомочевины». Acta Crystallographica. 15 (7): 675–682. Дои:10.1107 / S0365110X62001851.
  4. ^ Chen, I-C .; Ван, Ю. (1984). «Повторное исследование структуры тиомочевины S, S-диоксида, CH4N2О2S ". Acta Crystallographica. 40: 1937–1938. Дои:10.1107 / S010827018401012X.
  5. ^ а б Макаров, С. В. (2001). «Последние тенденции в химии серосодержащих восстановителей». Российские химические обзоры. 70: 885–895. Дои:10.1070 / RC2001v070n10ABEH000659.
  6. ^ Барнетт первым получил диоксид тиомочевины («аминоиминометансульфиновая кислота») окислением тиомочевины («тиокарбамид») перекисью водорода («диоксид водорода»). См .: Барнетт, Эдвард де Барри (1910). «Действие диоксида водорода на тиокарбамиды», Журнал химического общества, Сделки, 97 : 63–65.
  7. ^ а б Д. Шубарт «Сульфиновые кислоты и производные» в Энциклопедия промышленной химии Ульмана, 2012, Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 14356007.a25_461
  8. ^ Хоффманн, Майкл; Эдвардс, Джон О. (1977). «Кинетика и механизм окисления тиомочевины и N, N'-диалкилтиомочевин пероксидом водорода». Неорганическая химия. 16: 3333–3338. Дои:10.1021 / ic50178a069.
  9. ^ Патент США 2783272, Джеймс Х. Янг, "Производство формамидинсульфиновой кислоты", выпущенный 1957-2-26. 
  10. ^ Rábai, G .; Wang, R.T .; Кустин, Кеннет (1993). «Кинетика и механизм окисления тиомочевины диоксидом хлора» Международный журнал химической кинетики. Том 25: 53–62. Дои:10.1002 / кин.550250106
  11. ^ Hebeish, A .; El-Rafie, M.H .; Waly, A .; Мурси, А. З. (1978). «Прививочная сополимеризация виниловых мономеров на модифицированном хлопке. IX. Редокс-система пероксид водорода – диоксид тиомочевины индуцировала прививку 2-метил-5-винилпиридина на окисленные целлюлозы». Журнал прикладной науки о полимерах. 22 (7): 1853–1866. Дои:10.1002 / app.1978.070220709.
  12. ^ Самбхер, Шикха; Баскар, Чиннаппан; Диллон, Ранджит С. (22 мая 2009 г.). «Хемоселективное восстановление карбонильных групп ароматических нитрокарбонильных соединений до соответствующих нитроспиртов с использованием диоксида тиомочевины». Аркивок. 2009 (10): 141–145. Дои:10.3998 / ark.5550190.0010.a14.

внешняя ссылка