Уравнение Ван Деемтера

В уравнение ван деемтера в хроматография, названный в честь Ян ван Деемтер, связывает отклонение на единицу длины разделительной колонны с линейным Мобильная фаза скорость с учетом физических, кинетических и термодинамических свойств разделения.^[1] Эти свойства включают пути внутри столбца, распространение (осевой и продольный), и массообмен кинетика между стационарной и подвижной фазами. В жидкостной хроматографии скорость подвижной фазы принимается за выходную скорость, то есть отношение скорости потока в мл / с к площади поперечного сечения «пути потока на выходе из колонки». Для насадочной колонки величина Площадь поперечного сечения пути потока на выходе из колонки обычно принимается равной 0,6 площади поперечного сечения колонны. В качестве альтернативы линейная скорость может быть принята как отношение длины колонки к мертвому времени. Если подвижная фаза - газ, то давление необходимо применить исправление. Дисперсия на единицу длины столбца принимается как отношение длины столбца к эффективности столбца в теоретические тарелки. Уравнение Ван Деемтера - это гиперболическая функция предсказывает, что существует оптимальная скорость, при которой будет минимальное отклонение на единицу длины столбца и, следовательно, максимальная эффективность. Уравнение ван Деемтера явилось результатом первого применения скоростной теории к процессу хроматографического элюирования.

Уравнение ван Деемтера связывает высоту, эквивалентную теоретической тарелке (HETP) хроматографической колонки, с различными параметрами потока и кинетическими параметрами, которые вызывают уширение пиков, следующим образом:

{ displaystyle HETP = A + { frac {B} {u}} + (C_ {s} + C_ {m}) cdot u}

Где

HETP = мера разрешающей способности столбца [м]
А = Вихревой диффузии параметр, связанный с каналом через неидеальную упаковку [м]
B = коэффициент диффузии элюирующих частиц в продольном направлении, в результате чего разброс [м² s⁻¹]
C = устойчивость к коэффициент массопереноса анализируемого вещества между подвижной и неподвижной фазами [ы]
ты = скорость [РС⁻¹]

В открытом трубчатый капилляры, член A будет равен нулю, поскольку отсутствие уплотнения означает, что образование каналов не происходит. В упакованных колонках, однако, существует несколько различных маршрутов («каналов») через упаковку колонки, что приводит к расширению полосы. В последнем случае A не будет нулем.

Форма уравнения Ван Деемтера такова, что HETP достигает минимального значения при определенной скорости потока. При такой скорости потока разрешающая способность колонки максимальна, хотя на практике время элюирования может оказаться непрактичным. Дифференцируя уравнение Ван Демтера по скорости, установив полученное выражение равным нулю и решив найти оптимальную скорость, получим следующее:

{ displaystyle u = { sqrt { frac {B} {C}}}}

Количество тарелок

Два хорошо разделенных пика на хроматограмме

Высота пластины определяется как:

{ displaystyle H = { frac {L} {N}} ,}

с ${ Displaystyle L ,}$ длина столбца и ${ Displaystyle N ,}$ количество теоретических тарелок можно оценить по хроматограмма путем анализа время удерживания ${ displaystyle t_ {R} ,}$ для каждого компонента и его стандартное отклонение ${ Displaystyle sigma ,}$ в качестве меры ширины пика при условии, что кривая элюирования представляет собой Кривая Гаусса.

В этом случае количество тарелок определяется по формуле:^[2]

{ displaystyle N = left ({ frac {t_ {R}} { sigma}} right) ^ {2} ,}

Используя более практичный ширина пика на половине высоты ${ Displaystyle W_ {1/2} ,}$ уравнение:

{ Displaystyle N = 8 ln (2) cdot left ({ frac {t_ {R}} {W_ {1/2}}} right) ^ {2} ,}

или шириной у основания козырька:

{ Displaystyle N = 16 cdot left ({ frac {t_ {R}} {W_ {base}}} right) ^ {2} ,}

Расширенный фургон Deemter

Уравнение Ван Деемтера можно расширить до:^[3]

{ displaystyle H = 2 lambda d_ {p} + {2 gamma D_ {m} over u} + { omega (d_ {p} { mbox {или}} d_ {c}) ^ {2} u над D_ {m}} + {Rd_ {f} ^ {2} u над D_ {s}}}

Где:

H - высота плиты
λ - форма частицы (с учетом упаковки)
d_п диаметр частицы
γ, ω и R - постоянные
D_м это коэффициент диффузии мобильной фазы
d_c диаметр капилляра
d_ж толщина пленки
D_s - коэффициент диффузии неподвижной фазы.
u - линейная скорость

Уравнение Родригеса

В Уравнение Родригеса, названный в честь Алирио Родригес, является расширением уравнения Ван-Демтера, используемого для описания эффективности слоя проницаемых (крупнопористых) частиц.^[4]

Уравнение:

${ displaystyle HETP = A + { frac {B} {u}} + C cdot f ( lambda) cdot u}$

куда

{ displaystyle f ( lambda) = { frac {3} { lambda}} left [{ frac {1} { tanh ( lambda)}} - { frac {1} { lambda}} верно]}

и ${ displaystyle lambda}$ внутричастный Число Пекле.

Хроматография
Методы	Аффинная хроматография Колоночная хроматография Вытесняющая хроматография Электрохроматография Газовая хроматография Высокоэффективная жидкостная хроматография Капиллярная электрохроматография Ионная хроматография Мицеллярная электрокинетическая хроматография Нормально-фазовая хроматография Бумажная хроматография Обращенно-фазовая хроматография Эксклюзионная хроматография Тонкослойная хроматография Двумерная хроматография
Перенесенные через дефис методы	Газовая хроматография – масс-спектрометрия Жидкостная хроматография – масс-спектрометрия. Пиролиз – газовая хроматография – масс-спектрометрия.
Теория	Константа распределения Уравнение фрейндлиха Индекс удержания ковца Фактор удержания Уравнение Ван Деемтера
Выдающиеся публикации	Биомедицинская хроматография Журнал хроматографии А Журнал хроматографии B
Категория Commons Аналитическая химия

Уравнение Ван Деемтера - Van Deemter equation

Содержание