Варрентрапп реакция - Varrentrapp reaction

В Варрентрапп реакция, также названный Varrentrapp деградация, это имя реакция в органическая химия. Он назван в честь Франца Варрентраппа, описавшего эту реакцию в 1840 году.[1] Реакция влечет за собой деградацию ненасыщенный карбоновая кислота в уксусную кислоту и вторую кислоту, укороченную на два атома углерода. Фрагментация вызвана действием расплавленного щелочь.[2]

Стехиометрия и механизм

Ниже показан механизм реакции разложения (E) -4-гексеновая кислота.[3]

Mechanismus der Varrentrapp-Reaktion

Сначала гидроксил реагирует с едкий калий 1. Через два конденсаты соединение с двумя мезомеры строится 3а и 3b. После еще одной конденсации образуется отрицательно заряженный атом углерода. 4. После перегруппировки промежуточное соединение (5) построено. Он реагирует с гидроксидионом едкого калия. 6. На следующем этапе молекула распадается на две части. 7 и 8. (8) протонируется и образует производное уксусной кислоты (9). Второе соединение (7) реагирует с гидроксидом и образуется укороченная угольная кислота 10.

Дальнейшее понимание можно получить при изучении реакции Варрентраппа по превращению пальмитиновой кислоты в пальмитиновую кислоту. Если реакцию гасят до образования ацетата, выделенная C18-кислота состоит из многочисленных изомеров октадеценовой кислоты (но не α, β-октадеценовой кислоты).[2] Это наблюдение предполагает, что основание (КОН) изомеризует двойную связь. Предполагается, что это происходит путем депротонирования аллильных C-H.[4]

Точно так же коричная кислота конвертируется в бензойная кислота.[5]

Приложения

Условия реакции жесткие: среднеклапанный. гидроксид калия при температуре от 250 до 300 ° C. Реакция сыграла важную роль в выяснении структуры некоторых жирные кислоты, но имеет небольшую практическую синтетическую ценность.[6][4] Первоначальная реакция Варрентрапа 1840 года касалась превращения олеат к пальмитат и ацетат.[1]

использованная литература

  1. ^ а б Ф. Варрентрапп, Ann., 36, 196 (1840)
  2. ^ а б Кварт, Гарольд; Кинг, Кеннет (1969). «Реакции перегруппировки и циклизации карбоновых кислот и сложных эфиров». В С. Патай (ред.). Химия функциональных групп: карбоновые кислоты и сложные эфиры PATAI (1969). С. 341–373. Дои:10.1002 / 9780470771099.ch8. ISBN  9780470771099.
  3. ^ Ван, Зеронг (2009), Комплексные органические названия реакций и реагенты (на немецком языке), Нью-Джерси: John Wiley & Sons, стр. 2864–2868, ISBN  978-0-471-70450-8
  4. ^ а б Боннер, Уильям А .; Рьюик, Роберт Т. (1962). «Механизм расщепления ненасыщенных кислот расплавленной щелочью». Варенье. Chem. Soc. 84 (12): 2334–2337. Дои:10.1021 / ja00871a013.
  5. ^ Виндхольц, М. (1976), Индекс Merck (на немецком языке), Rahway: Merck & Co, стр. ONR-90, ISBN  0-911910-26-3
  6. ^ Органические реакции в сильных щелочах-I: деление этиленовых кислот (реакция Варрентраппа) Тетраэдр, Том 8, Выпуски 3–4, 1960, Страницы 221–238 Р. Г. Акман, Патрик Линстед, Б. Дж. Уэйкфилд и Б. К. Л. Видон Дои:10.1016/0040-4020(60)80031-2