Винилсульфоновые красители - Vinyl sulfone dyes

Vinylsulfon-Gruppe (R = Алкилодер Арилрест)

Винилсульфоновые красители находятся реактивные красители включая винилсульфоновая группа как реактивная группа (место скрепления волокон реактивного красителя, «реактивный крючок»). Из-за относительно высокой реакционной способности винилсульфоновой группы с водой (остаточная влажность, влажность воздуха) она присутствует во многих коммерческих продуктах в защищенной форме. Для защиты этилсульфонильная группа заменена на уходящая группа. Во время процесса окрашивания в щелочных условиях винилсульфоновая группа выделяется реакция элиминации:

Synthese von Vinylsulfon-Verbindungen (R = ароматический алкилрест)
Образование винилсульфоновой группы щелочным отщеплением. R = алкил или же арильный радикал, X = -OSO3H, -Cl

Химическая структура

Реактивный якорь винилсульфона обычно вводится в реактивный краситель через ароматный или же алифатический амин.

Самым старым и наиболее распространенным промежуточным продуктом является эфир винилсульфонпарабазы ​​(см. Изображение), анилин, замещенный [2- (сульфоокси) этил] сульфонильной группой. Сложный эфир винилсульфонпарабазы ​​можно использовать в качестве диазокомпонента при получении азокрасители.[1] Еще одна возможность - это реакция конденсации сложного эфира парабазы ​​с остатком хлора или фтортриазина, который, в свою очередь, может быть связан с любым хромофором через дополнительную аминогруппу.

Сложный эфир парабазы ​​винилсульфона
(2 - [(4-Аминофенил) сульфонил] этилгидросульфат)

Возможные изменения возникают из-за дополнительных заместителей в ароматическом кольце - обычно гидрокси, метил или же метоксигруппы - или из положения амино относительно винилсульфоновой группы. Помимо пара-замещенного соединения используются также мета- и ортозамещенные винилсульфонанилины.[2]

2- [2- (2-хлорэтилсульфонил) этокси] этанамин

Если винилсульфоновая группа вводится через первичный или вторичный алифатический амин, это снова проводят конденсацией с соединением галотриазина. Примером может служить 2- [2- (2-хлорэтилсульфонил) этокси] этанамин, используемый в бифункциональных реакционноспособных красителях в сочетании с монофтор- или монохлортриазиновым крючком.[3]

Процесс окрашивания

Группа винилсульфона реагирует с нуклеофильными функциональными группами волокон путем присоединения по Майклу с образованием ковалентной эфирной связи:

Reaktion der Vinylsulfon-Verbindungen mit den Hydroxylgruppen der CelluloseВзаимодействие винилсульфоновых соединений с гидроксильными группами целлюлозы (HO-CELL)

Неблагоприятная побочная реакция в процессе окрашивания - превращение винилсульфоновой группы в 2- (гидрокси) этилсульфонильную группу:[4]

Reaktion der Vinylsulfon-Verbindungen mit Wasser / OH- als unerwünschte Nebenreaktion beim Färben
Реакция соединений винилсульфона с водой / ОН− во время умирания

Гидроксилированный, инертный краситель необходимо смыть во время последующей обработки.

История

Первые красители с [2- (сульфоокси) этил] сульфонильной группой были запатентованы в 1949 г. Farbwerke Hoechst и в последующие годы продавались как красители для шерсти под торговой маркой Ремалан или как красители для хлопка под торговой маркой Ремазол. С начала 1980-х годов производители красителей производили реактивные красители, содержащие монохлортриазиновый якорь в дополнение к реакционноспособной группе винилсульфона. Сумитомо (торговая марка Sumifix Supra) и Hoechst AG. В 1988 г. Ciba-Geigy представила двойные якорные красители с комбинацией реакционноспособной группы винилсульфона и реакционноспособной группы монофтортриазина под торговой маркой Cibacron.[5]

Примеры

C.I. Реактивный черный 5
C.I. Реактивный красный 239
C.I. Реактивный синий 19
C.I. Реактивный апельсин 107
C.I. Реактивный Синий 235

Рекомендации

  1. ^ DE 965902, Йоханнес Хейна, Вилли Шумахер, "Verfahren zum Fixieren wasserloeslicher organischer Verbindungen auf Unterlagen faseriger Struktur", выданный 19 сентября 1957 года, передан Hoechst AG 
  2. ^ Э. Сигель (1972). «Реактивные группы». В К. Венкатараман (ред.). Химия синтетических красителей. VI. Нью-Йорк; Лондон: Academic Press. п. 36.
  3. ^ EP 0775731, Урс Леманн, Марсель Фрик, «Реактивные красители, процесс их получения и их использование», опубликованный 28 мая 1997 года, переданный Ciba Geigy 
  4. ^ Die Reaktion der VS-Reaktivfarbstoffe mit Wasser wird in der Literatur auch als "Hydrolyse" bezeichnet, siehe:И. Д. Рэтти (1978), К. Венкатараман (ред.), «Реактивные красители - физико-химические аспекты фиксации красителя и гидролиза связующего красителя», Химия синтетических красителей (на немецком языке), Нью-Йорк, Лондон: Academic Press, VIII, стр. 2 и след., ISBN  0-12-717008-1
  5. ^ Клаус Хунгер, изд. (2003). «3. Классы красителей для основных применений». Промышленные красители: химия, свойства, применение. Weinheim: WILEY-VCH Verlag. С. 113, 117–118. ISBN  978-3-662-01950-4.