Реакция Бингеля - Bingel reaction

В Реакция Бингеля в химия фуллеренов это фуллерен реакция циклопропанирования к метанофуллерен впервые обнаружен К. Бингелем в 1993 г. бром производная от диэтилмалонат в присутствии основание Такие как гидрид натрия или же DBU.[1] Предпочтительными двойными связями для этой реакции на поверхности фуллерена являются более короткие связи на стыках двух шестиугольников (6-6 связей), а движущей силой является ослабление стерическое напряжение.

Реакция имеет важное значение в области химии, поскольку она позволяет ввести полезные расширения в сферу фуллерена. Эти расширения изменяют их свойства, например растворимость и электрохимическое поведение, и, следовательно, расширяют диапазон потенциальных технических применений.

Модель Бингеля Реакция

Механизм реакции

В механизм реакции для этой реакции: a основание извлекает кислый протон малоната, генерируя карбанион или же энолировать который реагирует с электронодефицитным фуллереном двойная связь в нуклеофильное присоединение. Это, в свою очередь, образует карбанион, который замещает бром в нуклеофильное алифатическое замещение в внутримолекулярный звенеть циклопропан закрытие кольца.

Механизм реакции Бингеля: E сильный электроноакцепторная группа, L уходящая группа

Объем

Реакция Бингеля - популярный метод в химии фуллеренов. В малонатный (функционирует с галогенид атом) часто получается на месте в смеси основание и тетрабромметан или же йод.[2] Известно также, что реакция протекает с сложный эфир группы заменены алкин группы в диалкинилметанофуллерены.[2]

Бингеля реакция фуллерен с малонатный сложный эфир а) гидрид натрия или же DBU в толуол при комнатной температуре выход 45%.

Альтернативой реакции Бингеля является фуллерен диазометан реакция. N- (дифенилметилен) глицинатные эфиры [3] в реакции Бингеля взять другой конъюгатный курс и реагировать на фуллерен дигидропиррол.

Реакция Бингеля с сложным эфиром N- (дифенилметилен) глицината

Реакция Ретро-Бингеля

Существуют протоколы удаления метано-группы на основе электролитическое восстановление [4][5] или объединены магний.[6]

Рекомендации

  1. ^ Бингель, Карстен (1993). "Cyclopropanierung von Fullerenen". Chemische Berichte. 126 (8): 1957. Дои:10.1002 / cber.19931260829.
  2. ^ а б Йосуке Накамура; Масато Сузуки; Юми Имаи и Джун Нисимура (2004). «16». Орг. Lett. 6 (16): 2797–2799. Дои:10.1021 / ol048952n. PMID  15281772.
  3. ^ Грэм Э. Болл; Гленн А. Берли; Лейла Чакер; Билл С. Хокинс; Джеймс Р. Уильямс; Пол А. Келлер и Стивен Г. Пайн (2005). «Структурное преобразование продуктов моно- и бис-присоединения из реакций присоединения сложных эфиров N- (дифенилметилен) глицината к [60] фуллерену в условиях Бингеля». J. Org. Chem. 70 (21): 8572–8574. Дои:10.1021 / jo051282u. PMID  16209611.
  4. ^ Кессинджер, Роланд; Грубый, Жанна; Херрманн, Андреас; Рюттиманн, Маркус; Эчегойен, Луис; Дидерих, Франсуа (1998). «Получение энантиомерно чистого C76 с помощью общего электрохимического метода удаления ди (алкоксикарбонил) метано-мостиков из метанофуллеренов: реакция ретро-Бингеля». Angewandte Chemie International Edition. 37 (13–14): 1919. Дои:10.1002 / (SICI) 1521-3773 (19980803) 37: 13/14 <1919 :: AID-ANIE1919> 3.0.CO; 2-X.
  5. ^ Эрранц, М. Ангелес; Кокс, Чарльз Т .; Эчегойен, Луис (2003). «Реакции ретроциклопропанирования фуллеренов: полный анализ продукта». Журнал органической химии. 68 (12): 5009–12. Дои:10.1021 / jo034102u. PMID  12790625.
  6. ^ Moonen, Nicolle N.P .; Тильген, Карло; Дидерих, Франсуа; Эчегойен, Луис (2000). «Химическая реакция ретро-Бингеля: селективное удаление бис (алкоксикарбонил) метано-аддендов от C60 и C70 с амальгамированным магнием». Химические коммуникации (5): 335. Дои:10.1039 / a909704j.