Катализатор CBS - CBS catalyst

Катализатор Кори – Бакши – Шибата

В Катализатор CBS или же Катализатор Кори – Бакши – Шибата является асимметричный катализатор происходит от пролин. Он находит множество применений в органические реакции такой как Сокращение CBS, Реакции Дильса-Альдера и (3 + 2) циклоприсоединения. Пролин, встречающийся в природе хиральный соединение, легко и недорого. Он передает свои стереоцентр к катализатор что, в свою очередь, способно вызвать органическую реакцию энантиоселективно к одному из двух возможных энантиомеры. Такая избирательность обусловлена стерическое напряжение в переходное состояние который развивается для одного энантиомера, но не для другого.

Синтез

Катализатор CBS может быть получен из дифенилпролинол[1] Катализатор также применим в асимметричных Альдольные реакции. Дифенилпролинол конденсируется с фенилбороновая кислота, или с боран (как показано ниже), чтобы получить катализатор CBS, который образует комплекс на месте с боран дать активный катализатор.[2]

Дифенилпролинол CBScatalyst.gif

Использовать

Общий план органический синтез катализатора CBS показан ниже. Первый этап последовательности реакций начинается с азеотропный обезвоживание из бороновая кислота (1) например, основанный на толуол бороксину (2). Этот бороксин реагирует с производным пролина (3D) для формирования базовый оксазаборолидин Катализатор CBS (4). Оксазаборолидин был впервые разработан в качестве восстановителя кетонов в лаборатории Ицуно, и поэтому его более правильно назвать Ицуно-Кори оксазаборолидин. Производное пролина 3D готовится отдельно от ножки Реакция Гриньяра с Реактив Гриньяра 3c и эфир пролина 3b. А Кислота Льюиса суперкислотная соль (6) можно получить с помощью трифликовая кислота (5). Существует множество других таких катализаторов с различными производными этих реагентов.

CBScatalyst.png

Рекомендации

  1. ^ Кори, Э. Дж .; Бакши, Р. К .; Шибата С. (1987). «Высокоэнантиоселективное борановое восстановление кетонов, катализируемое хиральными оксазаборолидинами. Механизм и синтетические последствия». Варенье. Chem. Soc. 109 (18): 5551. Дои:10.1021 / ja00252a056. ISSN  0002-7863.
  2. ^ Lohray, B.B .; Бхушан, В. (1992). «Оксазаборолидины и диоксаборолидины в энантиоселективном катализе». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ. 31 (6): 729–730. Дои:10.1002 / anie.199207291. ISSN  0570-0833.
  • С. Ицуно; К. Ито; А. Хирао; С. Накахама (1983). «Асимметричное восстановление ароматических кетонов реагентом, полученным из (S) - (-) - 2-амино-3-метил-1,1-дифенилбутан-1-ола и борана». J. Chem. Soc., Chem. Commun. 8 (8): 469. Дои:10.1039 / c39830000469.
  • Э. Дж. Кори, С. Шибата, Р. К. Бакши (1988). «Эффективный и каталитически энантиоселективный путь к (S) - (-) - фенилоксирану». J. Org. Chem. 53 (12): 2861–2863. Дои:10.1021 / jo00247a044.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  • Э. Дж. Кори; Таканори Сибата; Томас В. Ли (2002). «Асимметричные реакции Дильса-Альдера, катализируемые хиральным оксазаборолидином, активированным трифликовой кислотой». Варенье. Chem. Soc. 124 (15): 3808–3809. Дои:10.1021 / ja025848x. PMID  11942799.