Боран - Википедия - Borane

Не путать с Bornane.
Эта статья о конкретном соединении. Для класса соединений см. бораны.
Боран
Структурная формула борана
Шаровидная модель борана
Модель космического заполнения борана
Имена
Систематическое название ИЮПАК
боран (замещающий)
тригидридобор (добавка)
Другие имена
  • бор
  • тригидрид бора
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭБИ
ChemSpider
44
Характеристики
BЧАС3
Молярная масса13.83 г · моль−1
Внешностьбесцветный газ
Конъюгированная кислотаБороний
Термохимия
187,88 кДж моль−1 K−1
106,69 кДж моль−1
Структура
D3ч
тригонально плоский
0 D
Родственные соединения
Родственные соединения
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Тригидридобор, также известный как боран или же бор, является нестабильным и очень реактивным молекула с химическая формула B ЧАС
3. Подготовка боран карбонил, BH3(CO), сыграл важную роль в изучении химии борана, поскольку указывал на вероятное существование молекулы борана.[1] Однако молекулярная форма BH3 очень сильный Кислота Льюиса. Следовательно, он обладает высокой реакционной способностью и может непосредственно наблюдаться только как непрерывно производимый, преходящий продукт в проточной системе или в результате реакции атомарного бора, подвергнутого лазерной абляции, с водородом.[2]

Структура и свойства

BH3 является тригонально плоский молекула с D3ч симметрия. Экспериментально определенная длина связи B – H составляет 119вечера.[3]

В отсутствие других химических соединений он реагирует сам с собой с образованием диборан. Таким образом, он является промежуточным продуктом при получении диборана по реакции:[4]

BX3 + BH4− → HBX3− + (BH3) (X = F, Cl, Br, I)
2 BH3 → B2ЧАС6

Стандартная энтальпия димеризации BH3 оценивается в -170 кДж моль−1.[5]Атом бора в ЧД3 имеет 6 валентных электронов. Следовательно, это сильный Кислота Льюиса и реагирует с любыми База Льюиса, L с образованием аддукта.

BH3 + L → L — BH3

в котором база отдает свою неподеленную пару, образуя дательный падеж Ковалентная связь. Такие соединения термодинамически стабильны, но могут легко окисляться на воздухе. Решения, содержащие боран диметилсульфид и боран-тетрагидрофуран имеются в продаже; в тетрагидрофуран добавлен стабилизирующий агент, чтобы предотвратить окисление борана ТГФ.[6] Последовательность стабильности нескольких распространенных аддуктов борана, оцененная по спектроскопическим и термохимическим данным, выглядит следующим образом:

ПФ3 < CO < Et2О < Мне2О 4ЧАС8O 4ЧАС8S < Et2S < Мне2S Мне3N < ЧАС−

BH3 есть некоторые мягкая кислота характеристики как доноры серы образуют более стабильные комплексы, чем доноры кислорода.[4] Водные растворы BH3 крайне нестабильны.[7][8]

BH
3 + 3ЧАС
2О → В (ОН)
3 + 3 ч
2

Реакции

Молекулярная BH3 считается промежуточным продуктом реакции пиролиза диборан производить выше бораны:[4]

B2ЧАС6 ⇌ 2BH3
BH3 + B2ЧАС6 → B3ЧАС7 + H2 (шаг определения ставки)
BH3 + B3ЧАС7 ⇌ B4ЧАС10
B2ЧАС6 + B3ЧАС7 → BH3 + B4ЧАС10
⇌ B5ЧАС11 + H2

Дальнейшие шаги приводят к последовательному получению более высоких боранов, причем B10ЧАС14 как наиболее стабильный конечный продукт, загрязненный полимерными материалами, и немного B20ЧАС26.

Аммиак борана, который образуется в результате реакции замещения других борановых аддуктов, удаляет элементарный водород при нагревании, давая боразин (HBNH)3.[9]

Борановые аддукты широко используются в органический синтез за гидроборирование, где BH3 добавляет через связь C = C в алкенах с образованием триалкилборанов:

(THF) BH3 + 3 канала2= CHR → B (CH2CH2Р)3 + THF

Эта реакция региоселективный Другие производные борана могут быть использованы для получения еще более высокой региоселективности.[10] Полученные триалкилбораны можно превратить в полезные органические производные. Из объемных алкенов можно получить такие соединения, как [HBR2]2, которые также являются полезными реагентами в более специализированных приложениях. Боран диметилсульфид что более стабильно, чем боран-тетрагидрофуран также могут быть использованы.[11][10]

Гидроборирование может сочетаться с окислением для получения реакция гидроборирования-окисления. В этой реакции борильная группа в образованном органоборане замещается гидроксильной группой.

Восстановительное аминирование является продолжением реакции гидроборирования-окисления, в которой двойная связь углерод-азот подвергается гидроборированию. Двойная связь углерод-азот создается путем восстановительного отщепления воды из полуаминаля, образованного добавлением амина к молекуле карбонила, отсюда и прилагательное «восстановительный».

Боран (5)

Боран (5) - это дигидрогенный комплекс борана. Его молекулярная формула - BH.5 или, возможно, BH3(η2-ЧАС2).[12] Он стабилен только при очень низких температурах, и его существование подтверждается при очень низких температурах.[13][14] Боран (5) и метаний (CH5+) изоэлектронны.[15] Его сопряженная база - это борогидрид анион.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Бург, Антон Б .; Шлезингер, Х. И. (май 1937 г.). «Гидриды бора. VII. Доказательства временного существования бора (BH
    3    ): Карбонил бора и триметиламмин бора ». Журнал Американского химического общества. 59 (5): 780–787. Дои:10.1021 / ja01284a002.
  2. ^ Tague, Thomas J .; Эндрюс, Лестер (1994). "Реакции испаренных атомов бора импульсным лазером с водородом. Инфракрасные спектры промежуточных частиц гидрида бора в твердом аргоне". Журнал Американского химического общества. 116 (11): 4970–4976. Дои:10.1021 / ja00090a048. ISSN  0002-7863.
  3. ^ Кавагути, Кентароу (1992). "Инфракрасная спектроскопия с преобразованием Фурье ЧД3 ν3 группа". Журнал химической физики. 96 (5): 3411. Bibcode:1992ЖЧФ..96.3411К. Дои:10.1063/1.461942. ISSN  0021-9606.
  4. ^ а б c Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. ISBN  978-0-08-037941-8.
  5. ^ Пейдж, М .; Adams, G.F .; Binkley, J.S .; Мелиус, К.Ф. (1987). «Энергия димеризации борана». J. Phys. Chem. 91 (11): 2675–2678. Дои:10.1021 / j100295a001.
  6. ^ Hydrocarbon Chemistry, Джордж А. Олах, Арпад Мольнер, 2-е издание, 2003 г., Wiley-Blackwell ISBN  978-0471417828
  7. ^ Финн, Патрисия; Веселый, Уильям Л. (август 1972 г.). «Асимметричное расщепление диборана водой. Структура дигидрата диборана». Неорганическая химия. 11 (8): 1941–1944. Дои:10.1021 / ic50114a043.
  8. ^ Д'Уливо, Алессандро (май 2010 г.). «Механизм образования летучих веществ водными боранами». Spectrochimica Acta Часть B: Атомная спектроскопия. 65 (5): 360–375. Дои:10.1016 / j.sab.2010.04.010.
  9. ^ Housecroft, C.E .; Шарп, А. Г. (2008). «Глава 13: Группа 13 элементов». Неорганическая химия (3-е изд.). Пирсон. п.336. ISBN  978-0-13-175553-6.
  10. ^ а б Burkhardt, Elizabeth R .; Матос, Карл (июль 2006 г.). «Борсодержащие реагенты в технологической химии: отличные инструменты для селективного восстановления». Химические обзоры. 106 (7): 2617–2650. Дои:10.1021 / cr0406918.
  11. ^ Коллонитич Дж. (1961). «Восстановительное расщепление кольца тетрагидрофуранов дибораном». Варенье. Chem. Soc. 83 (6): 1515. Дои:10.1021 / ja01467a056.
  12. ^ Szieberth, Dénes; Szpisjak, Tamás; Турчель, Габор; Концель, Ласло (19 августа 2014 г.). «Устойчивость борановых комплексов η2-H2 - теоретическое исследование». Dalton Transactions. 43 (36): 13571–13577. Дои:10.1039 / C4DT00019F. PMID  25092548.
  13. ^ Tague, Thomas J .; Эндрюс, Лестер (1 июня 1994 г.). "Реакции испаренных атомов бора импульсным лазером с водородом. Инфракрасные спектры промежуточных частиц гидрида бора в твердом аргоне". Журнал Американского химического общества. 116 (11): 4970–4976. Дои:10.1021 / ja00090a048.
  14. ^ Шрайнер, Питер Р .; Шефер III, Генри Ф .; Шлейер, Поль фон Раге (1 июня 1994 г.). «Структура и устойчивость Ч.Д.5. Делает ли корреляция стабильной молекулой? Качественные изменения на высоких уровнях теории ». Журнал химической физики. 101 (9): 7625. Bibcode:1994ЖЧФ.101.7625С. Дои:10.1063/1.468496.
  15. ^ Жизнь магической химии: автобиографические размышления, включая годы после получения Нобелевской премии и экономику метанола, 159p