Десимметризация - Desymmetrization

Десимметризация в стереохимия это модификация молекула что приводит к потере одного или нескольких элементов симметрии. Обычное применение этого класса реакций включает введение хиральность.[1] Формально такие преобразования требовали потери несоответствующей оси вращения (плоскости зеркала, центра инверсии, оси вращения-отражения). Другими словами, десимметризации преобразуют прохиральный предшественники в хиральный товары.[2]

Примеры

Типичные субстраты: эпоксиды, диолы, диены, и ангидриды карбоновых кислот.[1]

Одним из примеров является превращение цис-3,5-диацетоксициклопентена в моноацетат. При этом преобразовании плоскость симметрии в предшественнике теряется, и продукт становится асимметричным. Сама по себе десимметризация обычно не считается полезной. В энантиоселективный Однако десимметризация дает полезный продукт. Это конкретное преобразование использует фермент холинэстераза.[3]

DesymDiacetate.png

В другом примере симметричный циклический имид подвергается асимметричному депротонированию, в результате чего получается хиральный продукт с высокой энантиоселективностью.[4]

Передача гидрогенизации обращает бензил (PhC (O) C (O) Ph) в один энантиомер гидробензоин:[5]

PhC (O) C (O) Ph + 2 H2 → PhCH (OH) CH (OH) Ph

Предшественник бензила имеет C2v симметрия, а произведение - C2 симметричный.

Рекомендации

  1. ^ а б Уиллис, Майкл С. «Энантиоселективная десимметризация» Журнал Химического общества, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry 1999, pp. 1765-1784. Дои:10.1039 / A906269B
  2. ^ Базовая терминология стереохимии, Г. Мосс Эд. Pure Appl. Chem., Vol. 68, No. 12, pp. 2193-2222, 1996.
  3. ^ Дональд Р. Дирдорф, Колин К. Виндхэм и Крис Л. Крэйни "Энантиоселективный гидролиз цис-3,5-диацетоксициклопентена: (1R, 4S) - (+) - 4-гидрокси-2-циклопентенилацетат" Organic Syntheses, Coll. . Vol. 9, стр. 487 (1998); Vol. 73, стр.25 (1996).
  4. ^ Винсент Родешини, Найджел С. Симпкинс и Фэнчжи Чжан «Десимметризация хирального амидного основания лития конденсированного с кольцом имида: образование (3as, 7as) -2- [2- (3,4-диметоксифенил) -этил] -1,3 метиловый эфир диоксо-октагидроизоиндол-3a-карбоновой кислоты Org. Synth. 2007, том 84, 306. Дои:10.15227 / orgsyn.084.0306
  5. ^ Такао Икария, Шохей Хасигути, Кунихико Мурата и Рёдзи Ноёри (2005). «Получение оптически активного (R, R) -гидробензоина из бензоина или бензила». Органический синтез: 10.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)