Расширенные цепочки атомов металлов - Википедия - Extended metal atom chains

Расширенные цепочки атомов металлов (EMAC) - это молекулы, которые состоят из линейной цепочки непосредственно связанных атомов металлов, окруженных органическими лиганды. Эти соединения представляют собой мельчайшие молекулярные провода. Хотя такие виды не имеют применения, они исследуются на предмет вверх дном подход к наноэлектроника.[1]

Структура

Ан Ни9 EMAC.[2]

Молекула EMAC содержит линейную цепочку переходные металлы (обычно Cr, Co, Ni, или же Cu ), которые связаны друг с другом и спирально окружены органическими лиганды. Металлические цепи обычно закрыты анионами, обычно галогениды. Органические лиганды часто пиридиламид, пиридон, нафтиридин, или их производные. Каждый атом металла шестикоординатный, связанных с двумя другими металлами вдоль оси молекулы (за исключением концевых металлов, которые связаны с одним металлом и одним блокирующим анионом) и с четырьмя атомами азота, перпендикулярными оси.

Органические лиганды шаблонизируют образование цепочек, объединяя ионы металлов и выстраивая их в линейную цепочку. Число атомов азота в лиганде определяет число атомов металла, которые будут включены в цепь. Таким образом, синтез дает молекулярные нити заданной длины. Эта особенность в сочетании с тем фактом, что молекулы имеют четко определенные концы, отличает EMAC от других видов молекулярных проводов: EMAC существуют только как отдельные молекулярные образования, они не агрегируются и не образуют периодических структур повторяющихся единиц.

Большинство известных EMAC содержат от трех до девяти атомов металла. Самые длинные EMAC, которые были построены до сих пор, включают одиннадцать атомов Ni и имеют длину примерно 2 нанометра, хотя, по оценкам, цепочки, содержащие до 17 атомов металла (4-5 нанометров), могут быть доступны с доступными в настоящее время лигандами.[3]

В отличие от EMAC, соединения с линейной цепью бесконечны по длине. Они не оканчиваются кэппирующими лигандами.

Раннее развитие и дебаты

Первые ЭМАК с тремя атомами металла были синтезированы в начале 1990-х независимо группами Ши-Мин Пэн (NTU ) и Ф. Альберт Коттон (Техас A&M ), который ввел термин протяженные цепочки атомов металлов. Кобальтсодержащая молекула Co3(dpa)4Cl2 (dpa = 2,2'-дипиридиламид ) был синтезирован обеими исследовательскими группами, но каждая предложила свою структуру: группа из Тайваня сообщила о несимметричной структуре с длинной и короткой связью Co-Co, тогда как группа из Техаса определила симметричную структуру с равными длинами связей Co-Co. Это разногласие вызвало споры, которые длились годами, пока не стало понятно, что обе формы молекулы действительно существуют одновременно. Хотя эти дебаты привели к осознанию того, что соединение может использоваться в качестве молекулярного переключателя, они также создали новую проблему, поскольку ни один из признанных типов изомерия может объяснить существование молекулы в двух структурных формах, которые отличаются только длиной одной или нескольких связей (а не их стереохимией или связностью атомов). Проблема была окончательно решена с помощью квантовая химия исследование Pantazis и McGrady, которые показали, что две структурные формы являются результатом разных электронные конфигурации.[4] Модель Пантазиса-МакГрейди в настоящее время используется для понимания различных электронных состояний и интерпретации магнитный свойства ЭМАС.

Возможные приложения

У EMAC нет коммерческих приложений, но они потенциально могут использоваться в качестве электрические проводники в наноцепи. Кроме того, проводимость можно контролировать и настраивать с помощью окисление или же снижение металлической цепи, открывая путь для построения молекулярных реостаты, переключатели, и транзисторы. Эти возможности были продемонстрированы:

  • «одномолекулярные транзисторы», содержащие трехъядерные дипиридиламидосоединения Cu3(dpa)4Cl2 и Ni3(dpa)4Cl2 (dpa =дипиридиламид ), изготовленные на оксидированных кремниевых подложках с алюминием ворота электроды.[5]
  • «стохастические переключатели» из пента- и гептахромиевых ЭМАС, прикрепленных к золотой поверхности.[6]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Ф. Альберт Коттон, Карлос А. Мурильо и Ричард А. Уолтон (ред.), Множественные связи между атомами металла, 3-е издание, Springer (2005).
  2. ^ Хуа, Шао-Ань; Лю, Исайя Бо-Чун; Гасанов, Хасан; Хуанг, Гин-Чен; Исмаилов Райят Гусейн; Чиу, Чиен-Лан; Ага, Чен-Ю; Ли, Джин-Сян; Пэн, Ши-Мин (2010). «Исследование электронной связи линейных гептаникелевых и неаникелевых цепных комплексов с использованием двух окислительно-восстановительных групп [Ni2 (napy) 4] 3+». Dalton Transactions. 39 (16): 3890–6. Дои:10.1039 / b923125k. PMID  20372713.
  3. ^ Два линейных комплекса ундеканикеля со смешанной валентностью: увеличение размера и диапазона электронных свойств струн из никелевого металла † Авторы Райят Х. Исмаилов, Вэнь-Чжэнь Ван, Джин-Сян Ли, Чен-Ю Йе, Шао-Ан Хуа, Ю Песня, Мари-Мадлен Ромер, Марк Бенар, Ши-Мин Пэн .11 февраля 2011 г. DOI: 10.1002 / anie.201006695
  4. ^ D. A. Pantazis, J. E. McGrady (2006) «Модель с тремя состояниями для полиморфизма в линейных соединениях трикобальта», J. Am. Chem. Soc., Т. 128, стр. 4128-4135. Дои:10.1021 / ja0581402.
  5. ^ Д.-Х. Чаэ, Дж. Ф. Берри, С. Юнг, Ф. А. Коттон, К. А. Мурильо, З. Яо (2006) «Колебательные возбуждения в транзисторах с одиночной триметаллической молекулой», Nano Letters, vol. 6. С. 165-168. Дои:10.1021 / nl0519027.
  6. ^ И-З. П. Чен, М.-Д. Fu, W.-H. Ценг, Ж.-Й. Ю., С.-Х. Ву, К.-Дж. Ку, С.-х. Чен, С.-М. Пэн (2006) «Проводимость и стохастическое переключение лиганд-поддерживаемых линейных цепочек из металлических атомов», Angew. Chem. Int. Ред., Т. 45, стр. 5814-5818. Дои:10.1002 / anie.200600800.