Хром - Chromium

Эта статья о химическом элементе. Для использования в других целях см. Хром (значения).

Хром,24Cr
Кристаллы хрома и 1см3 куб.jpg
Хром
Внешностьсеребристый металлик
Стандартный атомный вес Аr, std(Cr)51.9961(6)[1]
Хром в периодическая таблица
ВодородГелий
ЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеон
НатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргон
КалийКальцийСкандийТитанаВанадийХромМарганецУтюгКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптон
РубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийБанкаСурьмаТеллурЙодКсенон
ЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоМеркурий (элемент)ТаллийСвинецВисмутПолонийАстатинРадон
ФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклиумКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБориумКалийМейтнерийДармштадтиумРентгенийКопернициумNihoniumФлеровийМосковиумЛиверморийTennessineОганессон
–
↑
Cr
↓
Пн
ванадий ← хром → марганец
Атомный номер (Z)24
Группагруппа 6
Периодпериод 4
Блокироватьd-блок
Категория элемента  Переходный металл
Электронная конфигурация[Ar ] 3d5 4 с1
Электронов на оболочку2, 8, 13, 1
Физические свойства
Фаза вSTPтвердый
Температура плавления2180 K (1907 ° С, 3465 ° F)
Точка кипения2944 К (2671 ° С, 4840 ° F)
Плотность (возлеr.t.)7,19 г / см3
в жидком состоянии (приm.p.)6,3 г / см3
Теплота плавления21.0 кДж / моль
Теплота испарения347 кДж / моль
Молярная теплоемкость23,35 Дж / (моль · К)
Давление газа
п (Па)1101001 к10 тыс.100 тыс.
вТ (K)165618071991222325302942
Атомные свойства
Состояния окисления−4, −2, −1, 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6 (в зависимости от степени окисления кислотная, основная или амфотерный окись)
ЭлектроотрицательностьШкала Полинга: 1,66
Энергии ионизации
  • 1-я: 652,9 кДж / моль
  • 2-я: 1590,6 кДж / моль
  • 3-я: 2987 кДж / моль
  • (более )
Радиус атомаэмпирические: 128вечера
Ковалентный радиус139 ± 5 вечера
Цветные линии в спектральном диапазоне
Спектральные линии хрома
Другие свойства
Естественное явлениеизначальный
Кристальная структура ​объемно-центрированный кубический (скрытая копия)
Объемно-центрированная кубическая кристаллическая структура для хрома
Скорость звука тонкий стержень5940 м / с (при 20 ° C)
Тепловое расширение4,9 мкм / (м · К) (при 25 ° C)
Теплопроводность93,9 Вт / (м · К)
Удельное электрическое сопротивление125 нОм · м (при 20 ° C)
Магнитный заказантиферромагнитный (скорее: SDW )[2]
Магнитная восприимчивость+280.0·10−6 см3/ моль (273 К)[3]
Модуль для младших279 ГПа
Модуль сдвига115 ГПа
Объемный модуль160 ГПа
коэффициент Пуассона0.21
Твердость по Моосу8.5
Твердость по Виккерсу1060 МПа
Твердость по Бринеллю687–6500 МПа
Количество CAS7440-47-3
История
Открытие и первая изоляцияЛуи Николя Воклен (1794, 1797)
Главный изотопы хрома
ИзотопИзобилиеПериод полураспада (т1/2)Режим распадаПродукт
50Cr4.345%стабильный
51Crсин27,7025 гε51V
γ–
52Cr83.789%стабильный
53Cr9.501%стабильный
54Cr2.365%стабильный
Категория Категория: Хром
| Рекомендации

Хром это химический элемент с символ Cr и атомный номер 24. Это первый элемент в группа 6. Это стально-серый, блестящий, твердый и хрупкий переходный металл.[4] Хром - основная добавка в нержавеющая сталь, которому придает антикоррозионные свойства. Хром также высоко ценится как металл что может быть очень полированный при сопротивлении потускнение. Полированный хром отражает почти 70% видимый спектр, при этом почти 90% Инфракрасный свет отражается.[5] Название элемента происходит от Греческий слово χρῶμα, Chrōma, смысл цвет,[6] потому что многие соединения хрома сильно окрашены.

Феррохром сплав серийно производится из хромит к силикотермический или же алюминотермические реакции и металлический хром жарка и выщелачивание процессы с последующей редукцией с углерод а потом алюминий. Металлический хром ценится благодаря своей высокой коррозия сопротивление и твердость. Важным событием в производстве стали стало открытие того, что сталь можно сделать очень устойчивой к коррозии и обесцвечиванию, добавив металлический хром для образования нержавеющая сталь. Нержавеющая сталь и хромирование (гальваника с хромом) вместе составляют 85% коммерческого использования.

В Соединенных Штатах, трехвалентный хром (Cr (III)) ион считается необходимое питательное вещество в людях для инсулин, сахар и липид метаболизм.[7] Однако в 2014 г. Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов, действующая от имени Европейского Союза, пришла к выводу, что нет достаточных доказательств того, что хром может быть признан незаменимым.[8]

Хотя металлический хром и ионы Cr (III) не считаются токсичными, шестивалентный хром, Cr (VI), токсичен и канцерогенный. Заброшенные предприятия по производству хрома часто требуют экологическая очистка.[9]

Физические свойства

Атомный

Хром четвертый переходный металл найден в периодической таблице и имеет электронную конфигурацию [Ar ] 3d5 4 с1. Это также первый элемент в периодической таблице, электронная конфигурация которого в основном состоянии нарушает Принцип Ауфбау. Это снова происходит позже в периодической таблице с другими элементами и их электронными конфигурациями, такими как медь, ниобий, и молибден.[10] Это происходит потому, что электроны на одной орбитали отталкиваются друг от друга из-за одинаковых зарядов. В предыдущих элементах энергетическая стоимость продвижения электрона на следующий более высокий энергетический уровень слишком велика, чтобы компенсировать высвобождение за счет уменьшения межэлектронного отталкивания. Однако в 3d переходных металлах энергетическая щель между 3d и следующей более высокой подоболочкой 4s очень мала, и поскольку 3d подоболочка более компактна, чем подоболочка 4s, межэлектронное отталкивание меньше между 4s электронами, чем между 3d электроны. Это снижает энергетические затраты на продвижение и увеличивает выделяемую при этом энергию, так что продвижение становится энергетически возможным, и один или даже два электрона всегда продвигаются в подоболочку 4s. (Подобные акции проводятся для каждого атома переходного металла, кроме одного, палладий.)[11]

Хром - это первый элемент в серии 3d, где 3d-электроны начинают опускаться в инертное ядро; таким образом они вносят меньший вклад в металлическое соединение, и, следовательно, температуры плавления и кипения и энтальпия распыления хрома ниже, чем у предыдущего элемента ванадий. Хром (VI) - сильный окислитель в отличие от молибден (VI) и вольфрам (VI) оксиды.[12]

Масса

Образец чистого металлического хрома

Хром чрезвычайно жесткий, и является третьим по сложности элементом после углерод (алмаз ) и бор. Его Твердость по Моосу составляет 8,5, что означает, что он может царапать образцы кварц и топаз, но можно поцарапать корунд. Хром очень устойчив к потускнение, что делает его полезным в качестве металла, предохраняющего внешний слой от разъедающий, в отличие от других металлов, таких как медь, магний, и алюминий.

Хром имеет температура плавления 1907 ° C (3465 ° F), что относительно мало по сравнению с большинством переходных металлов. Тем не менее, он по-прежнему имеет вторую по величине температуру плавления среди всех Период 4 элементы, увенчанные ванадий на 3 ° C (5 ° F) при 1910 ° C (3470 ° F). В точка кипения 2671 ° C (4840 ° F), однако, сравнительно ниже, имея третью самую низкую точку кипения из Период 4 переходные металлы один позади марганец и цинк.[примечание 1] В удельное электрическое сопротивление хрома при 20 ° C 125 наноом -метры.

Хром имеет высокий зеркальное отражение по сравнению с другими переходными металлами. В инфракрасный, на 425 мкм, хром имеет максимальный коэффициент отражения около 72%, снижающийся до минимального 62% при 750 мкм, а затем снова повышающийся до 90% при 4000 мкм.[5] Когда хром используется в нержавеющая сталь сплавы и полированный зеркальное отражение уменьшается с добавлением дополнительных металлов, но все же остается высоким по сравнению с другими сплавами. От полированной нержавеющей стали отражается от 40% до 60% видимого спектра.[5] Объяснение того, почему хром показывает такую ​​высокую степень отражения фотон Волны в целом, особенно 90% в инфракрасном диапазоне, можно отнести к магнитным свойствам хрома.[13] Хром обладает уникальными магнитными свойствами в том смысле, что хром является единственным твердым элементарным веществом, которое проявляет антиферромагнитный заказывая при комнатной температуре (и ниже). При температуре выше 38 ° C его магнитное упорядочение меняется на парамагнитный.[2] Антиферромагнитные свойства, которые заставляют атомы хрома временно ионизировать и связаны между собой, присутствуют, потому что магнитные свойства телесноцентрической кубики непропорциональны периодичность решетки. Это связано с тем, что магнитные моменты в углах куба и в центрах куба не равны, но все же антипараллельны.[13] Отсюда частотно-зависимый относительная диэлектрическая проницаемость хрома, происходящего из Уравнения Максвелла в сочетании с хромом антиферромагнитность, оставляет хром с высоким коэффициентом отражения инфракрасного и видимого света.[14]

Пассивация

Металлический хром, оставшийся в воздухе, пассивирован, т.е. образует тонкий защитный поверхностный слой оксида. Этот слой имеет шпинель структура, всего в несколько атомных слоев. Он очень плотный и препятствует диффузии кислорода в нижележащий металл. Напротив, железо образует более пористый оксид, через который может мигрировать кислород, в результате чего ржавчина.[15] Пассивацию можно усилить коротким контактом с окисляющие кислоты подобно азотная кислота. Пассивированный хром устойчив к кислотам. Пассивацию можно удалить сильным Восстановитель что разрушает защитный оксидный слой на металле. Обработанный таким образом металлический хром легко растворяется в слабых кислотах.[16]

Хром, в отличие от таких металлов, как железо и никель, не страдает хрупкость водорода. Однако он страдает от азота. охрупчивание, реагируя с азотом из воздуха и образуя хрупкие нитриды при высоких температурах, необходимых для обработки металлических деталей.[17]

Изотопы

Основная статья: Изотопы хрома

Встречающийся в природе хром состоит из трех стабильных изотопы; 52Cr, 53Cr и 54Cr, с 52Cr является наиболее распространенным (83,789% природное изобилие ). 19 радиоизотопы были охарактеризованы, причем наиболее стабильным 50Cr с период полураспада из (более) 1,8×1017 лет, и 51Cr с периодом полураспада 27,7 суток. Все остальные радиоактивный изотопы имеют период полураспада менее 24 часов, а большинство из них - менее 1 минуты. Хром также имеет два метастабильный ядерные изомеры.[18]

53Cr - это радиогенный продукт распада 53Mn (период полураспада = 3,74 миллиона лет).[19] Изотопы хрома обычно размещаются (и смешиваются) с марганец изотопы. Это обстоятельство полезно в изотопная геология. Соотношения изотопов марганца и хрома подтверждают данные 26Al и 107Pd относительно ранней истории Солнечная система. Вариации в 53Cr /52Отношения Cr и Mn / Cr для нескольких метеоритов указывают на начальное 53Mn /55Соотношение Mn, которое предполагает изотопный состав Mn-Cr, должно быть результатом распада на месте 53Mn в дифференцированных планетных телах. Следовательно 53Cr предоставляет дополнительные доказательства для нуклеосинтетический процессы непосредственно перед слиянием Солнечной системы.[20]

Изотопы хрома в диапазоне атомная масса от 43ты (43Cr) до 67 мкм (67Cr). Главная режим распада перед самым распространенным стабильным изотопом, 52Cr, является захват электронов и основной режим после бета-распад.[18] 53Считается, что Cr является показателем концентрации кислорода в атмосфере.[21]

Химия и соединения

Смотрите также: Категория: Соединения хрома.
В Диаграмма Пурбе для хрома в чистой воде, хлорной кислоте или гидроксиде натрия[22][23]

Chromium является членом группа 6, из переходные металлы. Состояния +3 и +6 чаще всего встречаются в соединениях хрома, за ними следуют +2; заряды +1, +4 и +5 для хрома редки, но, тем не менее, иногда существуют.[24][25]

Общие состояния окисления

Окисление
состояния[заметка 2][25]
−4 (d10)Na4[Cr (CO)4][26]
−2 (d8)Na
2[Cr (CO)
5]
−1 (d7)Na
2[Cr
2(CO)
10]
0 (d6)Cr (C
6ЧАС
6)
2
+1 (d5)K
3[Cr (CN)
5НЕТ]
+2 (d4)CrCl
2
+3 (d3)CrCl
3
+4 (d2)K
2CrF
6
+5 (d1)K
3CrO
8
+6 (d0)K
2CrO
4

Хром (II)

Карбид хрома (II) (Cr3C2)

Известны многие соединения хрома (II), такие как водостойкие хлорид хрома (II) CrCl
2 это может быть получено путем восстановления хлорида хрома (III) цинком. Полученный ярко-синий раствор, созданный из растворения хлорида хрома (II), стабилен только при нейтральной pH.[16] Некоторые другие известные соединения хрома (II) включают: оксид хрома (II) CrO, и сульфат хрома (II) CrSO
4. Известны также многие хромовые карбоксилаты, самым известным из которых является красный ацетат хрома (II) (Cr2(O2CCH3)4) с четверной связью.[27]

Хром (III)

Безводный хлорид хрома (III) (CrCl3)

Известно большое количество соединений хрома (III), таких как нитрат хрома (III), ацетат хрома (III), и оксид хрома (III).[28] Хром (III) может быть получен путем растворения элементарного хрома в таких кислотах, как соляная кислота или же серная кислота, но он также может образовываться за счет восстановления хрома (VI) цитохром c7.[29] В Cr3+
 ион имеет аналогичный радиус (63вечера ) к Al3+
 (радиус 50 пм), и они могут заменять друг друга в некоторых соединениях, например в хромовые квасцы и квасцы.

Хром (III) имеет тенденцию к образованию восьмигранный комплексы. В продаже хлорид хрома (III) гидрат представляет собой темно-зеленый комплекс [CrCl2(ЧАС2O)4] Cl. Близкородственными соединениями являются бледно-зеленые [CrCl (H2O)5] Cl2 и фиолетовый [Cr (H2O)6] Cl3. Если безводный зеленый[30] хлорид хрома (III) растворяется в воде, зеленый раствор через некоторое время становится фиолетовым, так как хлорид во внутреннем сфера координации заменяется водой. Подобная реакция наблюдается и с растворами хромовые квасцы и другие водорастворимые соли хрома (III). А четырехгранный координация Хром (III) сообщалось о Cr-центрированном Кеггин анион [α-CrW12О40]5–.[31]

Гидроксид хрома (III) (Cr (ОН)3) является амфотерный, растворяясь в кислых растворах с образованием [Cr (H2O)6]3+, а в базовых решениях сформировать [Cr (OH)
6]3−
. Он обезвоживается путем нагревания, чтобы сформировать зеленый оксид хрома (III) (Cr2О3), стабильный оксид с кристаллической структурой, идентичной структуре корунд.[16]

Хром (VI)

Соединения хрома (VI) являются окислителями при низком или нейтральном pH. Хромат анионы (CrO2−
4) и дихромат (Cr2О72−) анионы являются основными ионами в этой степени окисления. Они существуют в равновесии, определяемом pH:

2 [CrO4]2− + 2 часа+ ⇌ [Cr2О7]2− + H2О

Оксигалогениды хрома (VI) также известны и включают хромилфторид (CrO2F2) и хромилхлорид (CrO
2Cl
2).[16] Однако, несмотря на несколько ошибочных утверждений, гексафторид хрома (как и все высшие гексагалогениды) по состоянию на 2020 год остается неизвестным.[32]

Оксид хрома (VI)

Хромат натрия производится в промышленных масштабах путем окислительного обжига хромит руда с карбонат натрия. Изменение равновесия видно по изменению цвета от желтого (хромат) до оранжевого (дихромат), например, когда кислота добавляется к нейтральному раствору хромат калия. При еще более низких значениях pH дальнейшая конденсация до более сложных оксианионы хрома возможно.

Оба хромат и дихромат анионы являются сильными окислителями при низких значениях pH:[16]

Cr
2О2−
7 + 14 ЧАС
3О+
 + 6 e− → 2 Cr3+
 + 21 ЧАС
2О (ε0 = 1,33 В)

Однако они обладают умеренной окислительностью при высоком pH:[16]

CrO2−
4 + 4 ЧАС
2О + 3 е− → Cr (ОН)
3 + 5 ОЙ−
 (ε0 = −0,13 В)
Хромат натрия (Na2CrO4)

Соединения хрома (VI) в растворе можно обнаружить, добавив кислый пероксид водорода решение. Нестабильный темно-синий пероксид хрома (VI) (CrO5), который может быть стабилизирован в виде эфирного аддукта CrO
5·ИЛИ ЖЕ
2.[16]

Хромовая кислота имеет гипотетическую формулу ЧАС
2CrO
4. Это нечетко описанное химическое вещество, несмотря на то, что известно много четко определенных хроматов и дихроматов. Темно-красный оксид хрома (VI) CrO
3, кислота ангидрид хромовой кислоты, продается в промышленных масштабах как «хромовая кислота».[16] Его можно получить путем смешивания серной кислоты с дихроматом и является сильным окислителем.

Другие степени окисления

Смотрите также: Хроморганическая химия

Соединения хрома (V) довольно редки; степень окисления +5 реализуется только в нескольких соединениях, но является промежуточным звеном во многих реакциях, включающих окисление хроматом. Единственное бинарное соединение - летучие фторид хрома (V) (CrF5). Это красное твердое вещество имеет температуру плавления 30 ° C и точку кипения 117 ° C. Его можно получить обработкой металлического хрома фтором при 400 ° C и давлении 200 бар. Пероксохромат (V) - еще один пример степени окисления +5. Пероксохромат калия (K3[Cr (O2)4]) образуется в результате реакции хромата калия с перекисью водорода при низких температурах. Это красно-коричневое соединение стабильно при комнатной температуре, но спонтанно разлагается при 150–170 ° C.[33]

Соединения хрома (IV) встречаются несколько чаще, чем соединения хрома (V). Тетрагалогениды, CrF4, CrCl4, а CrBr4, могут быть получены обработкой тригалогенидов (CrX
3) с соответствующим галогеном при повышенных температурах. Такие соединения подвержены реакциям диспропорционирования и нестабильны в воде.

Большинство соединений хрома (I) получают исключительно окислением богатых электронами, восьмигранный комплексы хрома (0). Другие комплексы хрома (I) содержат циклопентадиенил лиганды. Как подтверждено дифракция рентгеновских лучей, Cr-Cr пятикратная облигация (длина 183,51 (4) пм) также был описан.[34] Чрезвычайно объемные монодентатные лиганды стабилизируют это соединение, защищая пятерную связь от дальнейших реакций.

Экспериментально определено, что соединение хрома содержит пятерную связь Cr-Cr

Большинство соединений хрома (0) являются производными соединений гексакарбонил хрома или же бис (бензол) хром.[35]

Вхождение

Смотрите также: Категория: Хромовые минералы.
Крокоит (PbCrO4)
Хромит руда

Хром 21-й[36] наиболее обильный элемент в земной коре со средней концентрацией 100 ppm. Соединения хрома обнаруживаются в окружающей среде из эрозия хромсодержащих пород и может перераспределяться в результате извержений вулканов. Типичные фоновые концентрации хрома в окружающей среде: атмосфера <10 нг / м3; почва <500 мг / кг; растительность <0,5 мг / кг; пресная вода <10 мкг / л; морская вода <1 мкг / л; осадок <80 мг / кг.[37] Хром добывается как хромит (FeCr2О4) руда.[38]

Около двух пятых хромитовых руд и концентратов в мире добывается в Южной Африке, около трети - в мире. Казахстан,[39] пока Индия, Россия, и индюк также являются крупными производителями. Нетронутые месторождения хромита многочисленны, но географически сосредоточены в Казахстане и на юге страны. Африка.[40] Хотя и редко, месторождения родные хром существует.[41][42] В Удачная трубка в России выпускает образцы из самородного металла. Эта шахта кимберлит трубка, богатая бриллианты, а уменьшение окружающей среды помогал производить как элементарный хром, так и алмазы.[43]

Соотношение между Cr (III) и Cr (VI) сильно зависит от pH и окислительный свойства места. В большинстве случаев Cr (III) является доминирующим видом,[22] но в некоторых районах грунтовые воды могут содержать до 39 мкг / л общего хрома, из которых 30 мкг / л составляет Cr (VI).[44]

История

Ранние приложения

Минералы хрома в качестве пигментов привлекли внимание Запада в восемнадцатом веке. 26 июля 1761 г. Иоганн Готтлоб Леманн нашел оранжево-красный минерал в Березовское месторождение в Уральские горы который он назвал Сибирский красный свинец.[45][46] Хотя ошибочно идентифицирован как вести соединение с селен и утюг компонентов, минерал был крокоит с формулой PbCrO4.[47] В 1770 г. Питер Саймон Паллас посетил то же место, что и Леманн, и обнаружил красный свинец, который, как было обнаружено, обладает полезными свойствами как пигмент в краски. После Паллада использование сибирского красного свинца в качестве пигмента краски начало быстро развиваться во всем регионе.[48] Крокоит был основным источником хрома в пигментах до открытия хромита много лет спустя.[49]

Красный цвет рубинов обусловлен незначительным содержанием хрома в корунд.

В 1794 г. Луи Николя Воклен получили образцы крокоита руда. Он произвел триоксид хрома (CrO3) путем смешивания крокоита с соляная кислота.[47] В 1797 году Воклен обнаружил, что он может изолировать металлический хром, нагревая оксид в угольной печи, за что ему приписывают подлинное открытие этого элемента.[50][51] Воклен также смог обнаружить следы хрома в драгоценных камнях. драгоценные камни, Такие как Рубин и изумруд.[47][52]

В девятнадцатом веке хром в основном использовался не только в составе красок, но и в дубление соли. Некоторое время основным источником таких дубильных материалов был крокоит, найденный в России. В 1827 г. вблизи г. Балтимор США, которая быстро удовлетворила спрос на дубильные соли гораздо лучше, чем крокоит, который использовался ранее.[53] Это сделало Соединенные Штаты крупнейшим производителем хромовой продукции до 1848 года, когда были обнаружены более крупные месторождения хромита недалеко от города Бурса, Индюк.[38] С развитием металлургии и химической промышленности в западном мире потребность в хроме увеличилась.[54]

Хром также известен своим отражающим металлическим блеском при полировке. Используется в качестве защитного и декоративного покрытия на деталях автомобилей, сантехнике, деталях мебели и многих других предметах. гальваника. Хром использовался для гальваники еще в 1848 году, но широкое распространение он получил только после разработки усовершенствованного процесса в 1924 году.[55]

Производство

Кусок хрома, произведенный с алюминотермическая реакция
Тенденции мирового производства хрома
Хром, переплавленный в горизонтально-дуговом зонном рафинере, с крупными видимыми кристаллическими зернами

Приблизительно 28,8 млн метрических тонн (Мт) товарной хромитовой руды было добыто в 2013 году и преобразовано в 7,5 Мт феррохрома.[40] По словам Джона Ф. Паппа, написавшего для Геологической службы США, «Феррохром является основным конечным применением хромитовой руды, [а] нержавеющая сталь - основным конечным применением феррохрома».[40]

Крупнейшими производителями хромовой руды в 2013 году были Южная Африка (48%), Казахстан (13%), Турция (11%) и Индия (10%), а несколько других стран производили около 18% остальной части мира. производство.[40]

Двумя основными продуктами переработки хромовой руды являются: феррохром и металлический хром. Для этих продуктов процесс плавки руды значительно отличается. Для производства феррохрома хромитовая руда (FeCr2О4) в больших масштабах сокращается в электродуговая печь или в небольших плавильных заводах с алюминий или же кремний в алюминотермическая реакция.[56]

Добыча хромовой руды в 2002 г.[57]

Для производства чистого хрома железо необходимо отделить от хрома в двухступенчатом процессе обжига и выщелачивания. Хромитовая руда нагревается смесью карбонат кальция и карбонат натрия при наличии воздуха. Хром окисляется до шестивалентной формы, а железо образует стабильную Fe.2О3. Последующее выщелачивание при более высоких температурах растворяет хроматы и оставляет нерастворимый оксид железа. Хромат превращается серная кислота в дихромат.[56]

4 FeCr2О4 + 8 Na2CO3 + 7 O2 → 8 Na2CrO4 + 2 Fe2О3 + 8 СО2
2 Na2CrO4 + H2ТАК4 → Na2Cr2О7 + Na2ТАК4 + H2О

Дихромат превращается в оксид хрома (III) восстановлением углеродом, а затем восстанавливается в алюмотермической реакции до хрома.[56]

Na2Cr2О7 + 2 С → Cr2О3 + Na2CO3 + CO
Cr2О3 + 2 Al → Al2О3 + 2 Кр

Приложения

На создание металлических сплавов приходится 85% использования доступного хрома. Остаток хрома используется в химический, огнеупорный, и Литейный завод отрасли.[58]

Металлургия

Столовые приборы из нержавеющей стали из материала Cromargan 18/10, содержащего 18% хрома.
Основные статьи: Хромирование и Нержавеющая сталь

Упрочняющий эффект образования стабильных карбидов металлов на границах зерен и значительное повышение коррозионной стойкости сделали хром важным легирующим материалом для стали. В быстрорежущие инструментальные стали содержат от 3 до 5% хрома. Нержавеющая сталь, первичный коррозионно-стойкий металлический сплав, образуется при введении хрома в утюг в достаточных концентрациях, обычно при концентрации хрома выше 11%.[59] Для образования нержавеющей стали в жидкий чугун добавляют феррохром. Кроме того, сплавы на основе никеля увеличивают прочность из-за образования дискретных стабильных частиц карбида металла на границах зерен. Например, Инконель 718 содержит 18,6% хрома. Благодаря отличным высокотемпературным свойствам никеля суперсплавы, они используются в реактивные двигатели и газовые турбины вместо обычных конструкционных материалов.[60]

Декоративное хромирование на мотоцикл.

Относительно высокая твердость и коррозионная стойкость нелегированного хрома делают хром надежным металлом для покрытия поверхностей; это по-прежнему самый популярный металл для покрытия листов с его долговечностью выше средней по сравнению с другими металлами для покрытия.[61] Слой хрома наносится на предварительно обработанные металлические поверхности с помощью гальваника техники. Есть два метода нанесения: тонкий и толстый. Тонкое осаждение включает слой хрома толщиной менее 1 мкм, нанесенный хромирование, и используется для декоративных поверхностей. Если необходимы износостойкие поверхности, наносятся более толстые слои хрома. Оба метода используют кислотный хромат или дихромат решения. Чтобы предотвратить энергозатратное изменение степени окисления, в настоящее время разрабатывается использование сульфата хрома (III); для большинства применений хрома используется ранее установленный процесс.[55]

в хроматное конверсионное покрытие В процессе этого процесса сильные окислительные свойства хроматов используются для нанесения защитного оксидного слоя на такие металлы, как алюминий, цинк и кадмий. Этот пассивация и свойства самовосстановления хромата, хранящегося в хроматном конверсионном покрытии, который может мигрировать к локальным дефектам, являются преимуществами этого метода покрытия.[62] Из-за требований по охране окружающей среды и здоровья, касающихся хроматов, разрабатываются альтернативные методы нанесения покрытий.[63]

Хромовая кислота анодирование (или анодирование типа I) алюминия - это другой электрохимический процесс, который не приводит к осаждению хрома, но использует хромовая кислота как электролит в растворе. Во время анодирования на алюминии образуется оксидный слой. Использование хромовой кислоты вместо обычно используемой серной кислоты приводит к небольшому различию этих оксидных слоев.[64]Высокая токсичность соединений Cr (VI), используемых в устоявшемся процессе гальваники хрома, а также усиление требований безопасности и охраны окружающей среды требуют поиска заменителей хрома или, по крайней мере, перехода на менее токсичные соединения хрома (III).[55]

Пигмент

Минерал крокоит (который также хромат свинца PbCrO4) был использован в качестве желтого пигмента вскоре после его открытия. После того, как стал доступным метод синтеза, начиная с более распространенного хромита, хром желтый был вместе с кадмий желтый, один из наиболее часто используемых желтых пигментов. Пигмент не фоторазлагается, но имеет тенденцию темнеть из-за образования оксида хрома (III). Он имеет яркий цвет и использовался для школьных автобусов в Соединенные Штаты и для Почтовой службы (например, Deutsche Post ) в Европе. Использование желтого хрома с тех пор сократилось из-за проблем, связанных с окружающей средой и безопасностью, и было заменено органическими пигментами или другими альтернативами, не содержащими свинец и хром. Другие пигменты на основе хрома, например, глубокий оттенок красного пигмента. хром красный, который представляет собой просто хромат свинца с гидроксид свинца (II) (PbCrO4· Pb (OH)2). Очень важным хроматным пигментом, который широко использовался в составах грунтовок для металлов, был хромат цинка, который теперь заменен фосфатом цинка. Промывочная грунтовка была разработана для замены опасной практики предварительной обработки алюминиевых корпусов самолетов раствором фосфорной кислоты. Для этого использовали тетроксихромат цинка, диспергированный в растворе поливинилбутираль. Непосредственно перед нанесением добавляли 8% раствор фосфорной кислоты в растворителе. Было обнаружено, что важным ингредиентом является легкоокисляемый спирт. Наносили тонкий слой примерно 10–15 мкм, который после отверждения менял цвет с желтого на темно-зеленый. Остается вопрос о правильном механизме. Зеленый хром - это смесь Берлинская лазурь и хром желтый, а зеленый оксид хрома оксид хрома (III).[65]

Оксиды хрома также используются в качестве зеленого пигмента при производстве стекла, а также в качестве глазури для керамики.[66] Зеленый оксид хрома чрезвычайно светостойкий и как таковой используется в облицовочных покрытиях. Это также главный ингредиент инфракрасный светоотражающие краски, используемые вооруженными силами для окраски транспортных средств и придания им такой же отражающей способности инфракрасного излучения, как и зеленые листья.[67]

Другое использование

Компоненты оригинального рубинового лазера.
Красный кристалл рубинового лазера

Ионы хрома (III), присутствующие в корунд кристаллы (оксид алюминия) окрашивают их в красный цвет; когда корунд появляется как таковой, он известен как Рубин. Если в корунде отсутствуют ионы хрома (III), он известен как сапфир.[заметка 3] Искусственный рубин красного цвета может быть также получен добавлением хрома (III) в кристаллы искусственного корунда, что делает хром необходимым для производства синтетических рубинов.[примечание 4][68] Такой синтетический кристалл рубина стал основой для первых лазер, произведенный в 1960 году, на базе которого стимулированное излучение света от атомов хрома в таком кристалле. Рубиновый лазер излучает лазер на 694,3 нанометра темно-красного цвета.[69]

Из-за своей токсичности соли хрома (VI) используются для консервации древесины. Например, хромированный арсенат меди (CCA) используется в обработка древесины для защиты древесины от гниющих грибков, древесных насекомых, в том числе термиты, и морские бурильщики.[70] Составы содержат хром на основе оксида CrO3 от 35,3% до 65,5%. В США в 1996 году было использовано 65 300 метрических тонн раствора CCA.[70]

Соли хрома (III), особенно хромовые квасцы и сульфат хрома (III), используются при дублении натуральная кожа. Хром (III) стабилизирует кожу за счет сшивки коллаген волокна.[71] Кожа, дубленная хромом, может содержать от 4 до 5% хрома, который прочно связан с белками.[38] Хотя форма хрома, используемая для дубления, не является токсичной шестивалентной разновидностью, сохраняется интерес к управлению хромом в дубильной промышленности. Восстановление и повторное использование, прямая / косвенная переработка,[72] и дубление «без хрома» или «без хрома» практикуется для более эффективного использования хрома.[73]

Высокая термостойкость и высокая температура плавления делают хромит и оксид хрома (III) материал для жаропрочных огнеупоров, таких как доменные печи, цемент печи, формы для обжига кирпичи и как формовочные пески для Кастинг металлов. В этих применениях огнеупорные материалы изготавливаются из смесей хромита и магнезита. Использование сокращается из-за экологических норм из-за возможности образования хрома (VI).[56] [74]

Некоторые соединения хрома используются в качестве катализаторы для переработки углеводородов. Например, Катализатор Филлипса, приготовленный из оксидов хрома, используется для производства примерно половины мировых полиэтилен.[75] Смешанные оксиды Fe-Cr используются в качестве высокотемпературных катализаторов для реакция конверсии водяного газа.[76][77] Хромит меди полезный гидрирование катализатор.[78]

Использование соединений

  • Оксид хрома (IV) (CrO2) это магнитный сложный. Его идеальная форма анизотропия, что придает высокую принуждение и остаточная намагниченность, сделали его составом, превосходящим γ-Fe2О3. Оксид хрома (IV) используется для производства магнитная лента используется в высококачественной аудиокассете и стандартном аудиокассеты.[79]
  • Оксид хрома (III) (Cr2О3) - полироль для металлов, известный как зеленые румяна.[80][81]
  • Хромовая кислота является мощным окислителем и полезным соединением для очистки лабораторной посуды от любых следов органических соединений.[82] Готовится растворением дихромат калия в концентрированной серной кислоте, которую затем используют для промывки аппарата. Дихромат натрия иногда используется из-за его более высокой растворимости (50 г / л против 200 г / л соответственно). Использование дихроматных чистящих растворов в настоящее время прекращено из-за их высокой токсичности и экологических проблем. Современные чистящие средства очень эффективны и не содержат хрома.[83]
  • Дихромат калия химическое реагент, используемый как титрующий агент.[84]
  • Хроматы добавляются в буровые растворы для предотвращения коррозии стали во влажных условиях.[85]
  • Хромовые квасцы является Сульфат хрома (III) калия и используется как едкий (т.е. фиксирующий агент) для красок в ткани и в дубление.[86]

Биологическая роль

Смотрите также: Хром в метаболизме глюкозы

Биологически полезные эффекты хрома (III) продолжают обсуждаться. Некоторые эксперты считают, что они отражают фармакологические, а не пищевые реакции, в то время как другие предполагают, что они являются побочными эффектами токсичного металла. Обсуждение омрачено элементами негатива и иногда становится резким.[87][88] Хром признан Национальным институтом здравоохранения США в качестве микроэлемента, поскольку он играет важную роль в действии инсулин, гормон, критически важный для метаболизма и хранения углеводов, жиров и белков.[7] Однако точный механизм его действия в организме до конца не определен, поэтому остается вопрос, необходим ли хром для здоровых людей.[89][90]

В отличие, шестивалентный хром (Cr (VI) или Cr6+) очень токсичен и мутагенный при вдыхании.[91] Попадание хрома (VI) в воду связано с опухолями желудка, а также может вызывать аллергические реакции. контактный дерматит (ACD).[92]

Дефицит хрома, связанный с недостатком Cr (III) в организме или, возможно, с некоторыми его комплексами, такими как фактор толерантности к глюкозе является спорным.[7] Некоторые исследования предполагают, что биологически активная форма хрома (III) транспортируется в организме через олигопептид, называемый низкомолекулярное хромсвязывающее вещество (LMWCr), которые могут играть роль в сигнальном пути инсулина.[93]

Содержание хрома в обычных продуктах питания обычно низкое (1-13 мкг на порцию).[7][94] Содержание хрома в пище широко варьируется из-за различий в минеральном содержании почвы, вегетационного периода, растений. сорт, и загрязнение во время обработки.[94] Кроме того, хром (и никель ) выщелачиваются в пищу, приготовленную из нержавеющей стали, с наибольшим эффектом, когда посуда новая. Кислые продукты, такие как томатный соус, которые готовят много часов, также усугубляют этот эффект.[95][96]

Диетические рекомендации

Смотрите также: Дефицит хрома

Существуют разногласия по поводу статуса хрома как важного питательного вещества. Правительственные ведомства Австралии, Новой Зеландии, Индии, Японии и США считают хром незаменимым.[97][98][99][100] в то время как Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов (EFSA), представляющая Европейский Союз, нет.[101]

В Национальная Медицинская Академия (NAM) обновил Расчетные средние требования (УШИ) и Рекомендуемая диета (RDAs) для хрома в 2001 году. Для хрома не было достаточной информации для установления EARs и RDAs, поэтому его потребности описаны как оценки для Адекватное потребление (AI). В настоящее время AI хрома для женщин в возрасте от 14 до 50 составляет 25 мкг / день, а AI для женщин в возрасте 50 лет и старше составляет 20 мкг / день. ИИ для беременных женщин составляют 30 мкг / день, а для кормящих женщин установленные ИИ составляют 45 мкг / день. AI для мужчин в возрасте от 14 до 50 составляет 35 мкг / день, а AI для мужчин в возрасте 50 лет и старше - 30 мкг / день. Для детей в возрасте от 1 до 13 лет AI увеличивается с возрастом с 0,2 мкг / день до 25 мкг / день. Что касается безопасности, NAM устанавливает Допустимые верхние уровни потребления (UL) для витаминов и минералов, когда доказательств достаточно. В случае хрома информации пока недостаточно, и поэтому UL не установлен. В совокупности EAR, RDA, AI и UL являются параметрами системы рекомендаций по питанию, известной как Рекомендуемая диета (DRI).[100] Австралия и Новая Зеландия считают хром важным питательным веществом, при этом ИИ составляет 35 мкг / день для мужчин, 25 мкг / день для женщин, 30 мкг / день для беременных женщин и 45 мкг / день для кормящих женщин. . UL не установлен из-за отсутствия достаточных данных.[97] Индия считает хром важным питательным веществом, при этом рекомендуемая доза для взрослых составляет 33 мкг / день.[98] Япония также считает хром важным питательным веществом с AI 10 мкг / день для взрослых, включая беременных и кормящих женщин. UL не установлен.[99] EFSA Евросоюз однако не считает хром важным питательным веществом; хром - единственный минерал, по которому США и Европейский Союз не согласны.[101][102]

Для целей маркировки пищевых продуктов и пищевых добавок в США количество вещества в порции выражается в процентах от Дневная стоимость (% DV). Для целей маркировки хромом 100% дневной нормы составляли 120 мкг. По состоянию на 27 мая 2016 г. процентное содержание дневной нормы было изменено до 35 мкг, чтобы согласовать потребление хрома с официальными данными. Рекомендуется диетическое пособие.[103][104] Соблюдение обновленных правил маркировки требовалось к 1 января 2020 года для производителей с годовым объемом продаж продуктов питания 10 миллионов долларов США и более и к 1 января 2021 года для производителей с годовым объемом продаж продуктов питания менее 10 миллионов долларов США.[105][106][107] В течение первых шести месяцев после даты соответствия 1 января 2020 года FDA планирует сотрудничать с производителями, чтобы соответствовать новым требованиям к этикеткам Nutrition Facts, и не будет сосредоточиваться на принудительных мерах в отношении этих требований в течение этого времени.[105] Таблица старых и новых дневных значений для взрослых представлена ​​на сайте Эталонное суточное потребление.

Источники питания

Базы данных о составе пищевых продуктов, такие как те, что ведутся Министерством сельского хозяйства США, не содержат информации о содержании хрома в пищевых продуктах.[108] Широкий спектр продуктов животного и растительного происхождения содержит хром.[100] Содержание в одной порции зависит от содержания хрома в почве, в которой выращиваются растения, и от кормов для животных; также методами обработки, поскольку хром выщелачивается в пищевые продукты, если их обрабатывать или готовить на оборудовании из хромосодержащей нержавеющей стали.[109] Одно исследование по анализу рациона, проведенное в Мексике, показало, что среднесуточное потребление хрома составляет 30 мкг.[110] По оценкам, 31% взрослого населения США потребляют поливитаминные / минеральные пищевые добавки.[111] которые часто содержат от 25 до 60 микрограммов хрома.

Дополнение

Хром входит в состав полное парентеральное питание (ПП), потому что дефицит может возникнуть после месяцев внутривенного кормления ПП без хрома. По этой причине хром добавляется в растворы TPN вместе с другими микроэлементами.[112] Он также входит в состав пищевых продуктов для недоношенные дети.[113] Хотя механизм биологической роли хрома неясен, в Соединенных Штатах хромосодержащие продукты продаются как безрецептурные диетические добавки в количествах от 50 до 1000 мкг. Более низкое количество хрома также часто включается в поливитаминные / минеральные добавки, которые, по оценкам, потребляет 31% взрослого населения США.[111] Химические соединения, используемые в пищевых добавках, включают хлорид хрома, цитрат хрома, пиколинат хрома (III), полиникотинат хрома (III), и другие химические составы.[7] Польза добавок не доказана.[7][114]

Утвержденные и отклоненные заявления о вреде для здоровья

В 2005 году Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США одобрило квалифицированную медицинскую заявку на пиколинат хрома с требованием очень конкретной формулировки на этикетке: «Одно небольшое исследование предполагает, что пиколинат хрома может снизить риск инсулинорезистентности и, следовательно, может снизить риск диабета типа 2. Однако FDA заключает, что существование такой взаимосвязи между пиколинатом хрома и либо инсулинорезистентностью, либо диабетом 2 типа весьма сомнительно ». В то же время, в ответ на другие части петиции, FDA отклонило претензии в отношении пиколината хрома и сердечно-сосудистых заболеваний, ретинопатии или заболеваний почек, вызванных аномально высоким уровнем сахара в крови.[115] В 2010 году пиколинат хрома (III) был одобрен Министерством здравоохранения Канады для использования в пищевых добавках. Утвержденные заявления на маркировке включают: фактор поддержания хорошего здоровья, обеспечивает поддержку здорового метаболизма глюкозы, помогает организму усваивать углеводы и помогает организму усваивать жиры.[116] В Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов (EFSA) в 2010 году одобрила утверждения о том, что хром способствует нормальному метаболизму макроэлементов и поддержанию нормальной концентрации глюкозы в крови, но отклонила заявления о поддержании или достижении нормальной массы тела или уменьшении усталости или утомляемости.[117]

Учитывая доказательства того, что дефицит хрома вызывает проблемы с регулированием уровня глюкозы в контексте продуктов для внутривенного питания, составленных без хрома,[112] Исследовательский интерес обратился к вопросу о том, принесет ли добавка хрома пользу людям с диабетом 2 типа, но не страдающим дефицитом хрома. Глядя на результаты четырех метаанализов, один сообщил о статистически значимом снижении голодания. глюкоза плазмы уровней (FPG) и незначительная тенденция к снижению гемоглобин A1C.[118] Второй сообщил то же самое,[119] треть сообщила о значительном снижении по обоим показателям,[120] в то время как четвертый сообщил об отсутствии каких-либо преимуществ.[121] В обзоре, опубликованном в 2016 году, перечислено 53 рандомизированные клинические испытания которые были включены в один или несколько из шести метаанализ. Он пришел к выводу, что, хотя может наблюдаться умеренное снижение ГПН и / или HbA1C, которое достигает статистической значимости в некоторых из этих метаанализов, в нескольких проведенных испытаниях снижение достаточно велико, чтобы можно было ожидать, что оно будет иметь отношение к клиническому исходу.[122]

Два систематические обзоры рассматривали добавки хрома как средство управления массой тела у людей с избыточным весом и ожирением. Один, ограниченный пиколинат хрома, популярный ингредиент добавки, сообщил о статистически значимой потере веса -1,1 кг (2,4 фунта) в испытаниях продолжительностью более 12 недель.[123] Другой включал все соединения хрома и сообщил о статистически значимом изменении веса -0,50 кг (1,1 фунта).[124] Изменение процента жира в организме не достигло статистической значимости. Авторы обоих обзоров сочли клиническую значимость этой умеренной потери веса неопределенной / ненадежной.[123][124] В Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов изучили литературу и пришли к выводу, что доказательств в поддержку заявления недостаточно.[117]

Хром продвигается как пищевая добавка для спортивных достижений, основанная на теории о том, что он усиливает активность инсулина, с ожидаемыми результатами увеличения мышечной массы и более быстрого восстановления запасов гликогена во время восстановления после тренировки.[114][125][126] Обзор клинических испытаний показал, что добавление хрома не улучшило физическую работоспособность или не увеличило мышечную силу.[127] Международный олимпийский комитет рассмотрел пищевые добавки для спортсменов с высокими спортивными показателями в 2018 году и пришел к выводу, что нет необходимости увеличивать потребление хрома спортсменами и поддерживать заявления о потере жира.[128]

Пресноводная рыба

Хром естественно присутствует в окружающей среде в следовых количествах, но промышленное использование в производстве резины и нержавеющей стали, хромирование, красители для текстиля, кожевенные заводы и другие виды использования загрязняют водные системы. В Бангладеш, реки в промышленно развитых районах или ниже по течению от них загрязнены тяжелыми металлами. Нормы содержания хрома в оросительной воде составляют 0,1 мг / л, но в некоторых реках его более чем в пять раз. Стандарт на рыбу для употребления в пищу составляет менее 1 мг / кг, но многие испытанные образцы были более чем в пять раз больше.[129] Хром, особенно шестивалентный хром, очень токсичен для рыб, потому что он легко всасывается через жабры, легко попадает в кровоток, проникает через клеточные мембраны и биоконцентрируется вверх по пищевой цепи. Напротив, токсичность трехвалентного хрома очень низка, что объясняется плохой проницаемостью мембраны и небольшим биомагнификацией.[130]

Острое и хроническое воздействие хрома (VI) влияет на поведение, физиологию, воспроизводство и выживаемость рыб. Сообщалось о гиперактивности и беспорядочном плавании в загрязненной окружающей среде. Это влияет на вылупление яиц и выживаемость сеголетков. У взрослых рыб есть сообщения о гистопатологических повреждениях печени, почек, мышц, кишечника и жабр. Механизмы включают мутагенное повреждение генов и нарушение функций ферментов.[130]

Имеются данные о том, что рыбе может не требоваться хром, но его количество в рационе полезно. В одном исследовании молодь рыб набирала вес на диете без содержания хрома, но добавление 500 мкг хрома в форме хлорида хрома или других видов добавок на килограмм корма (сухой вес) увеличивало привес. При дозе 2000 мкг / кг прибавка в весе была не лучше, чем при нулевой хромовой диете, и было больше разрывов цепей ДНК.[131]

Меры предосторожности

Основная статья: Хромовая токсичность

Нерастворимые в воде соединения хрома (III) и металлический хром не считаются опасными для здоровья, тогда как токсичность и канцерогенные свойства хрома (VI) известны давно.[132] Из-за специфических механизмов транспорта в клетки попадает только ограниченное количество хрома (III). Острая пероральная токсичность составляет от 50 до 150 мг / кг.[133] Обзор 2008 года показал, что умеренное поглощение хрома (III) из пищевых добавок не представляет генетически-токсического риска.[134] В США Управление по охране труда (OSHA) обозначил допустимый предел воздействия (PEL) на рабочем месте как средневзвешенное по времени (TWA) 1 мг / м3. В Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH) установил рекомендуемый предел воздействия (REL) 0,5 мг / м3, средневзвешенная по времени. В IDLH (непосредственно опасно для жизни и здоровья) значение 250 мг / м3.[135]

Хром (VI) токсичность

Острый устный токсичность за хром (VI) колеблется от 1,5 до 3,3 мг / кг.[133] В организме хром (VI) восстанавливается несколькими механизмами до хрома (III) уже в крови, прежде чем он попадет в клетки. Хром (III) выводится из организма, тогда как ион хрома переносится в клетку с помощью транспортного механизма, с помощью которого также сульфат и фосфат ионы попадают в клетку. Острая токсичность хрома (VI) обусловлена ​​его сильным окислитель характеристики. Попадая в кровоток, он повреждает почки, печень и клетки крови в результате реакций окисления. Гемолиз, почечный, и в результате печеночная недостаточность. Агрессивный диализ может быть терапевтическим.[136]

В канцерогенность хроматной пыли известно уже давно, и в 1890 году первая публикация описала повышенный риск рака у рабочих на предприятии по производству хроматных красителей.[137][138] Было предложено три механизма для описания генотоксичность хрома (VI). Первый механизм включает высокореактивный гидроксильные радикалы и другие реакционноспособные радикалы, являющиеся побочными продуктами восстановления хрома (VI) до хрома (III). Второй процесс включает прямое связывание хрома (V), образующегося при восстановлении в клетке, и соединений хрома (IV) с ДНК. Последний механизм объясняет генотоксичность связыванием с ДНК конечного продукта восстановления хрома (III).[139][140]

Соли хрома (хроматы) также являются причиной аллергические реакции у некоторых людей. Хроматы часто используются, среди прочего, для производства кожаных изделий, красок, цемента, строительного раствора и антикоррозионных средств. Контакт с продуктами, содержащими хроматы, может привести к аллергии. контактный дерматит и раздражающий дерматит, приводящий к изъязвлению кожи, иногда называемому «хромовыми язвами». Это состояние часто встречается у рабочих, которые подвергались воздействию сильных растворов хромата на предприятиях, занимающихся гальваникой, дублением и производством хрома.[141][142]

Экологические проблемы

Поскольку соединения хрома использовались в красители, краски, и натуральная кожа дубление соединения, эти соединения часто встречаются в почве и грунтовые воды на действующих и заброшенных промышленных площадках, нуждающихся в экологическая очистка и восстановление. Грунтовка краска содержащий шестивалентный хром, до сих пор широко используется для аэрокосмический и автомобиль лакокрасочные приложения.[143]

В 2010 г. Рабочая группа по окружающей среде изучили питьевую воду в 35 американских городах в первом общенациональном исследовании. В результате исследования было обнаружено измеримое количество шестивалентного хрома в водопроводной воде 31 города, в котором были взяты пробы. Норман, Оклахома, вверху списка; В 25 городах уровень превышал предложенный в Калифорнии предел.[144]

Смотрите также

Пояснительные примечания

  1. ^ Температура плавления / кипения переходных металлов обычно выше, чем у щелочных металлов, щелочноземельных металлов и неметаллов, поэтому диапазон элементов по сравнению с хромом различается между сравнениями.
  2. ^ Наиболее распространенные степени окисления хрома выделены жирным шрифтом. В правом столбце перечислены типичные соединения для каждой степени окисления.
  3. ^ Любой цвет корунда (кроме красного) известен как сапфир. Если корунд красный, то это рубин. Сапфиры не обязательно должны быть кристаллами синего корунда, поскольку сапфиры могут быть других цветов, например, желтого и пурпурного.
  4. ^ Когда Cr3+
     заменяет Al3+
     в корунд (оксид алюминия, Al2О3), розовый сапфир или же Рубин образуется в зависимости от количества хрома.

Цитаты

  1. ^ Мейя, Юрис; и другие. (2016). «Атомный вес элементов 2013 (Технический отчет IUPAC)». Чистая и прикладная химия. 88 (3): 265–91. Дои:10.1515 / pac-2015-0305.
  2. ^ а б Фосетт, Эрик (1988). «Антиферромагнетизм спиновых волн плотности в хроме». Обзоры современной физики. 60: 209. Bibcode:1988РвМП ... 60..209Ф. Дои:10.1103 / RevModPhys.60.209.
  3. ^ Weast, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике. Бока-Ратон, Флорида: Издательство Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN  0-8493-0464-4.
  4. ^ Брандес, EA; Гринуэй, ХТ; Стоун, HEN (1956). «Пластичность в хроме». Природа. 178 (4533): 587. Bibcode:1956Натура.178..587Б. Дои:10.1038 / 178587a0. S2CID  4221048.
  5. ^ а б c Coblentz, WW; Лестница, Р. «Отражательная способность бериллия, хрома и некоторых других металлов» (PDF). Национальный институт стандартов и технологий. Публикации NIST. Получено 11 октября 2018.
  6. ^ χρῶμα, Генри Джордж Лидделл, Роберт Скотт, Греко-английский лексикон, на Персее
  7. ^ а б c d е ж «Хром». Управление диетических добавок Национального института здоровья США. 2016 г.. Получено 26 июн 2016.
  8. ^ «Научное заключение о диетических референсных значениях хрома». Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов. 18 сентября 2014 г.. Получено 20 марта 2018.
  9. ^ EPA (август 2000 г.). «Руководство по описанию и очистке заброшенной шахты» (PDF). Агентство по охране окружающей среды США. Получено 8 сентября 2019.
  10. ^ «Природа рентгеновских фотоэлектронных спектров». CasaXPS. Casa Software Ltd. 2005 г.. Получено 10 марта 2019.
  11. ^ Шварц, В. Х. Ойген (апрель 2010 г.). «Полная история электронных конфигураций переходных элементов» (PDF). Журнал химического образования. 87 (4): 444–8. Bibcode:2010JChEd..87..444S. Дои:10.1021 / ed8001286. Получено 9 ноября 2018.
  12. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 1004–5.
  13. ^ а б Линд, Майкл Актон (1972). «Инфракрасная отражательная способность хрома и хромо-алюминиевых сплавов». Цифровой репозиторий Университета штата Айова. Государственный университет Айовы. Bibcode:1972ПхДТ ........ 54Л. Получено 4 ноября 2018.
  14. ^ Бос, Лоуренс Уильям (1969). «Оптические свойства хромомарганцевых сплавов».. Цифровой репозиторий Университета штата Айова. Государственный университет Айовы. Bibcode:1969ПХДТ ....... 118Б. Получено 4 ноября 2018.
  15. ^ Стены, GR (1976). «Окисление сплавов». Отчеты о достижениях физики. 39 (5): 401–485. Bibcode:1976RPPh ... 39..401Вт. Дои:10.1088/0034-4885/39/5/001.
  16. ^ а б c d е ж грамм час Холлеман, Арнольд Ф; Вибер, Эгон; Виберг, Нильс (1985). «Хром». Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (91–100 изд.). Вальтер де Грюйтер. С. 1081–1095. ISBN  978-3-11-007511-3.
  17. ^ Национальный исследовательский совет (США). Комитет по покрытиям (1970). Покрытия, стойкие к высокотемпературному окислению: покрытия для защиты от окисления суперсплавов, тугоплавких металлов и графита.. Национальная академия наук. ISBN  978-0-309-01769-5.
  18. ^ а б Ауди, Жорж; Берсильон, Оливье; Blachot, Жан; Вапстра, Алдерт Хендрик (2003), "ТогдаUBASE оценка ядерных и распадных свойств », Ядерная физика A, 729: 3–128, Bibcode:2003НуФА.729 .... 3А, Дои:10.1016 / j.nuclphysa.2003.11.001
  19. ^ «Живая карта нуклидов». Международное агентство по атомной энергии - Секция ядерных данных. Получено 18 октября 2018.
  20. ^ Бирк, JL; Ротару, М; Аллегре, К. (1999). "53Mn-53Cr эволюция ранней Солнечной системы ». Geochimica et Cosmochimica Acta. 63 (23–24): 4111–4117. Bibcode:1999GeCoA..63.4111B. Дои:10.1016 / S0016-7037 (99) 00312-9.
  21. ^ Фрей, Роберт; Гоше, Клаудио; Поултон, Саймон В.; Кэнфилд, Дон Э (2009). «Колебания оксигенации докембрийской атмосферы, зарегистрированные изотопами хрома». Природа. 461 (7261): 250–253. Bibcode:2009Натура 461..250F. Дои:10.1038 / природа08266. PMID  19741707. S2CID  4373201.
  22. ^ а б Kotaś, J .; Стасицкая, З. (2000). «Встречаемость хрома в окружающей среде и методы его видообразования». Загрязнение окружающей среды. 107 (3): 263–283. Дои:10.1016 / S0269-7491 (99) 00168-2. PMID  15092973.
  23. ^ Пуигдоменек, Игнаси База данных химического равновесия и программное обеспечение для построения графиков Hydra / Medusa В архиве 5 июня 2013 г. Wayback Machine (2004) Королевский технологический институт KTH
  24. ^ Кларк, Джим. «Степени окисления (степени окисления)». Chemguide. Получено 3 октября 2018.
  25. ^ а б Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. ISBN  978-0-08-037941-8.
  26. ^ Теопольд, Клаус Х .; Кухарчик, Робин Р. (15 декабря 2011 г.), «Хром: Металлоорганическая химия», в Скотт, Роберт А. (ред.), Энциклопедия неорганической и биоинорганической химии, John Wiley & Sons, Ltd, стр. Eibc0042, Дои:10.1002 / 9781119951438.eibc0042, ISBN  978-1-119-95143-8.
  27. ^ Хлопок, FA; Уолтон, РА (1993). Множественные связи между атомами металла. Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. ISBN  978-0-19-855649-7.
  28. ^ «Соединения хрома (III)». Национальный кадастр загрязнителей. Содружество Австралии. Получено 8 ноября 2018.
  29. ^ Ассфальг, М; Banci, L; Бертини, I; Бруски, М; Мишель, К; Giudici-Orticoni, M; Турано, П. (31 июля 2002 г.). «ЯМР-структурная характеристика восстановления хрома (VI) до хрома (III) цитохромом с7». Банк данных белков (1LM2). Дои:10.2210 / pdb1LM2 / pdb. Получено 8 ноября 2018.
  30. ^ Лютер, Джордж У. (2016). «Введение в переходные металлы». Неорганическая химия для геохимии и наук об окружающей среде: основы и приложения. Гидратные (сольватные) изомеры. Джон Вили и сыновья. п. 244. ISBN  978-1118851371. Получено 7 августа 2019.
  31. ^ Гумерова, Надия И .; Ролик, Александр; Гистер, Джеральд; Krzystek, J .; Кано, Жанна; Ромпель, Аннетт (19 февраля 2020 г.). «Включение CrIII в полиоксометаллат Кеггина как химическая стратегия для стабилизации лабильной тетраэдрической конформации {CrIIIO4} и улучшения свойств одноионного магнита без присмотра». Журнал Американского химического общества. 142 (7): 3336–3339. Дои:10.1021 / jacs.9b12797. ISSN  0002-7863. ЧВК  7052816. PMID  31967803.
  32. ^ Сеппельт, Конрад (28 января 2015). «Молекулярные гексафториды». Химические обзоры. 115 (2): 1296–1306. Дои:10.1021 / cr5001783. ISSN  0009-2665. PMID  25418862.
  33. ^ Хаксиллази, Джентиана (2003). «Получение, структура и колебательная спектроскопия тетрапероксокомплексов CrV +, VV +, NbV + и ТаV +". Кандидатская диссертация, Зигенский университет. Цитировать журнал требует | журнал = (помощь)
  34. ^ Nguyen, T; Саттон, AD; Брында, М; Fettinger, JC; Лонг, ГДж; Мощность, ПП (2005). «Синтез стабильного соединения с пятикратной связью между двумя центрами хрома (I)». Наука. 310 (5749): 844–847. Bibcode:2005Наука ... 310..844N. Дои:10.1126 / science.1116789. PMID  16179432. S2CID  42853922.
  35. ^ Национальный центр биотехнологической информации. «Карбонил хрома». PubChem. Национальный институт здоровья. Получено 1 октября 2018.
  36. ^ Эмсли, Джон (2001). «Хром». Строительные блоки природы: руководство по элементам от А до Я. Оксфорд, Англия, Великобритания: Издательство Оксфордского университета. стр.495–498. ISBN  978-0-19-850340-8.
  37. ^ Джон Ривертс (14 июля 2017 г.). Элементы загрязнения окружающей среды. Тейлор и Фрэнсис. ISBN  978-1-135-12679-7.
  38. ^ а б c Национальный исследовательский совет (США). Комитет по биологическому воздействию атмосферных загрязнителей (1974). Хром. Национальная академия наук. ISBN  978-0-309-02217-0.
  39. ^ Чемпион, Марк (11 января 2018 г.). «Как партнер Трампа в Сохо получил токсичные горнодобывающие предприятия из Казахстана». Bloomberg.com. Bloomberg L.P. Получено 21 января 2018.
  40. ^ а б c d Папп, Джон Ф. «Минеральный ежегодник 2015: Хром» (PDF). Геологическая служба США. Получено 3 июн 2015.
  41. ^ Флейшер, Майкл (1982). "Новые названия минералов" (PDF). Американский минералог. 67: 854–860.
  42. ^ Хром (с данными о местоположении), Миндат.
  43. ^ Хром из трубки Удачная-Восточная, Далдын, кимберлитовое месторождение Далдын-Алакит, Республика Саха (Республика Саха; Якутия), Восточно-Сибирский регион, Россия, Миндат.
  44. ^ Gonzalez, A.R .; Ndung'u, K .; Флегал, А. Р. (2005). "Естественное появление шестивалентного хрома в водоносном горизонте красных песков ароматов, Калифорния". Экологические науки и технологии. 39 (15): 5505–5511. Bibcode:2005EnST ... 39,5505G. Дои:10.1021 / es048835n. PMID  16124280.
  45. ^ Мейер, RJ (1962). Цвет: Teil A - Lieferung 1. Geschichtliches · Vorkommen · Technologie · Element bis Physikalische Eigenschaften (на немецком). Берлин, Гейдельберг: Springer Berlin Heidelberg Выходные данные Springer. ISBN  978-3-662-11865-8. OCLC  913810356.
  46. ^ Леманни, Иоаннис Готтлоб (1766). De Nova Minerae Plumbi Specie Crystallina Rubra, Epistola.
  47. ^ а б c Гертин, Жак; Джейкобс, Джеймс Алан и Авакиан, Синтия П. (2005). Справочник по хрому (VI). CRC Press. стр.7 –11. ISBN  978-1-56670-608-7.
  48. ^ Недели, Мэри Эльвира (1932). «Открытие элементов. V. Хром, молибден, вольфрам и уран». Журнал химического образования. 9 (3): 459–73. Bibcode:1932JChEd ... 9..459W. Дои:10.1021 / ed009p459. ISSN  0021-9584.
  49. ^ Кастеран, Рене. «Хромитодобыча». Энциклопедия Орегона. Государственный университет Портленда и Историческое общество Орегона. Получено 1 октября 2018.
  50. ^ Воклен, Луи Николя (1798). «Воспоминания о новой металлической кислоте, которая существует в красном свинце Сибири». Журнал естественной философии, химии и искусств. 3: 145–146.
  51. ^ Гленн, Уильям (1895). «Хром в Южных Аппалачах». Труды Американского института инженеров горной, металлургической и нефтяной промышленности. 25: 482.
  52. ^ ван дер Крогт, Питер. «Хром». Получено 24 августа 2008.
  53. ^ Ортт младший, Ричард А. "Солдатское наслаждение, страна Балтимора". Департамент природных ресурсов Мэриленда. Геологическая служба Мэриленда. Получено 13 мая 2019.
  54. ^ Билгин, Ариф; Чаглар, Бурхан (ред.). Klasikten Moderne Osmanlı Ekonomisi. Турция: Кроник Китап. п. 240.
  55. ^ а б c Деннис, JK; Такой, Т.Е. (1993). «История хромирования». Покрытие никелем и хромом. Издательство Вудхед. стр.9 –12. ISBN  978-1-85573-081-6.
  56. ^ а б c d Папп, Джон Ф. и Липин, Брюс Р. (2006). «Хромит». Промышленные полезные ископаемые и горные породы: сырьевые товары, рынки и использование (7-е изд.). SME. ISBN  978-0-87335-233-8.
  57. ^ Папп, Джон Ф. «Минеральный ежегодник 2002: Хром» (PDF). Геологическая служба США. Получено 16 февраля 2009.
  58. ^ Моррисон, РД; Мерфи, Б.Л. (4 августа 2010 г.). Экологическая экспертиза: руководство по конкретным загрязнителям. Академическая пресса. ISBN  9780080494784.
  59. ^ Дэвис, младший (2000). Справочник по сплавам: нержавеющие стали (на африкаанс). Парк материалов, Огайо: ASM International. С. 1–5. ISBN  978-0-87170-649-2. OCLC  43083287.
  60. ^ Бхадешия, Гонконг. «Суперсплавы на никелевой основе». Кембриджский университет. Архивировано из оригинал 25 августа 2006 г.. Получено 17 февраля 2009.
  61. ^ Брейтсаметер, М. (15 августа 2002 г.). «Термическое напыление в сравнении с твердым хромированием». Азо материалы. AZoNetwork. Получено 1 октября 2018.
  62. ^ Эдвардс, Дж (1997). Системы покрытия и обработки поверхности для металлов. Finishing Publications Ltd. и ASMy International. С. 66–71. ISBN  978-0-904477-16-0.
  63. ^ Чжао Дж., Ся Л., Сегал А., Лу Д., Маккрири Р.Л., Франкель Г.С. (2001). «Влияние хроматных и конверсионных хроматных покрытий на коррозию алюминиевого сплава 2024-Т3». Технология поверхностей и покрытий. 140 (1): 51–57. Дои:10.1016 / S0257-8972 (01) 01003-9. HDL:1811/36519.
  64. ^ Cotell, CM; Sprague, JA; Смидт, Ф.А. (1994). Справочник ASM: Обработка поверхностей. ASM International. ISBN  978-0-87170-384-2. Получено 17 февраля 2009.
  65. ^ Геттенс, Резерфорд Джон (1966). «Хром желтый». Живописные материалы: Краткая энциклопедия. Courier Dover Publications. С. 105–106. ISBN  978-0-486-21597-6.
  66. ^ Герд Энгер и др. «Соединения хрома» Энциклопедия промышленной химии Ульмана 2005, Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 14356007.a07_067
  67. ^ Маррион, Аластер (2004). Химия и физика покрытий. Королевское химическое общество. С. 287–. ISBN  978-0-85404-604-1.
  68. ^ Мосс, Южная Каролина; Ньюнхэм, RE (1964). «Положение хрома в рубине» (PDF). Zeitschrift für Kristallographie. 120 (4–5): 359–363. Bibcode:1964ЗК .... 120..359М. Дои:10.1524 / zkri.1964.120.4-5.359.
  69. ^ Уэбб, Колин Э; Джонс, Джулиан округ Колумбия (2004). Справочник по лазерной технологии и применению: лазерное проектирование и лазерные системы. CRC Press. стр. 323–. ISBN  978-0-7503-0963-9.
  70. ^ а б Хингстон, Дж; Коллинз, CD; Мерфи, Р.Дж.; Лестер, Дж. Н. (2001). «Выщелачивание консервантов древесины хромированного арсената меди: обзор». Загрязнение окружающей среды. 111 (1): 53–66. Дои:10.1016 / S0269-7491 (00) 00030-0. PMID  11202715.
  71. ^ Браун, EM (1997). «Конформационное исследование коллагена под влиянием процедур загара». Журнал Американской ассоциации химиков кожи. 92: 225–233.
  72. ^ Sreeram, K .; Рамасами, Т. (2003). «Поддержание процесса дубления за счет сохранения, восстановления и лучшего использования хрома». Ресурсы, сохранение и переработка. 38 (3): 185–212. Дои:10.1016 / S0921-3449 (02) 00151-9.
  73. ^ Цян, Таотао; Гао, Синь; Рен, Цзин; Чен, Сяоке; Ван, Сюэчуань (9 декабря 2015 г.). «Система дубления без содержания хрома и без содержания хрома на основе гиперразветвленного полимера». ACS Устойчивая химия и инженерия. 4 (3): 701–707. Дои:10.1021 / acssuschemeng.5b00917.
  74. ^ Барнхарт, Джоэл (1997). «Возникновение, использование и свойства хрома». Нормативная токсикология и фармакология. 26 (1): S3 – S7. Дои:10.1006 / RTph.1997.1132. ISSN  0273-2300. PMID  9380835.
  75. ^ Weckhuysen, Bert M; Schoonheydt, Роберт А. (1999). «Полимеризация олефинов на нанесенных катализаторах из оксида хрома» (PDF). Катализ сегодня. 51 (2): 215–221. Дои:10.1016 / S0920-5861 (99) 00046-2. HDL:1874/21357.
  76. ^ Твигг, MVE (1989). «Реакция конверсии вода-газ». Справочник по катализаторам. ISBN  978-0-7234-0857-4.
  77. ^ Родос, C; Хатчингс, ГДж; Уорд, AM (1995). «Реакция водно-газового сдвига: поиск границы механизма». Катализ сегодня. 23: 43–58. Дои:10.1016 / 0920-5861 (94) 00135-О.
  78. ^ Лазье, Вашингтон, и Арнольд, HR (1939). «Медно-хромитовый катализатор». Органический синтез. 19: 31.; Коллективный объем, 2, п. 142
  79. ^ Маллинсон, Джон С. (1993). «Диоксид хрома». Основы магнитной записи. Академическая пресса. п. 32. ISBN  978-0-12-466626-9.
  80. ^ Тоширо Дои; Иоан Д. Маринеску; Сюхей Курокава (30 ноября 2011 г.). Достижения в технологиях полировки CMP. Уильям Эндрю. С. 60–. ISBN  978-1-4377-7860-1.
  81. ^ Барал, Анил; Энгелькен, Роберт Д. (2002). «Регулирование содержания хрома и озеленение в металлообрабатывающей промышленности США». Экологическая наука и политика. 5 (2): 121–133. Дои:10.1016 / S1462-9011 (02) 00028-X.
  82. ^ Содерберг, Тим (3 июня 2019 г.). «Окислители». LibreTexts. MindTouch. Получено 8 сентября 2019.
  83. ^ Рот, Александр (1994). Методы вакуумной герметизации. Springer Science & Business Media. С. 118–. ISBN  978-1-56396-259-2.
  84. ^ Ланкашир, Роберт Дж (27 октября 2008 г.). «Определение железа с помощью бихромата калия: окислительно-восстановительные индикаторы». Химический факультет UWI, Ямайка. Получено 8 сентября 2019.
  85. ^ Гарверик, Линда (1994). Коррозия в нефтехимической промышленности. ASM International. ISBN  978-0-87170-505-1.
  86. ^ Шахид уль-Ислам (18 июля 2017 г.). Натуральные продукты растительного происхождения: производные и применение. Вайли. С. 74–. ISBN  978-1-119-42388-1.
  87. ^ Винсент, Дж. Б. (2013). «Глава 6. Хром: необходим ли он, имеет ли он фармакологическое значение или токсичен?». В Астрид Сигель; Гельмут Сигель; Роланд К.О. Сигель (ред.). Взаимосвязь между ионами эссенциальных металлов и заболеваниями человека. Ионы металлов в науках о жизни. 13. Springer. С. 171–198. Дои:10.1007/978-94-007-7500-8_6. ISBN  978-94-007-7499-5. PMID  24470092.
  88. ^ Марет, Вольфганг (2019). «Глава 9. Добавление хрома в здоровье человека, метаболический синдром и диабет». В Сигеле, Астрид; Фрайзингер, Ева; Sigel, Roland K. O .; Карвер, Пегги Л. (ред.). Основные металлы в медицине: терапевтическое использование и токсичность ионов металлов в клинике. Ионы металлов в науках о жизни. 19. Берлин: de Gruyter GmbH. С. 231–251. Дои:10.1515/9783110527872-015. ISBN  978-3-11-052691-2. PMID  30855110.
  89. ^ Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов (2014). «Научное заключение о диетических референсных значениях хрома». Журнал EFSA. 12 (10): 3845. Дои:10.2903 / j.efsa.2014.3845.
  90. ^ Ди Бона К.Р., Лав С., Родс Н.Р., Макадори Д., Синха С.Х., Керн Н., Кент Дж., Стрикленд Дж., Уилсон А., Байрд Дж., Рэймидж Дж., Раско Дж. Ф., Винсент Дж. Б. (2011). «Хром не является важным микроэлементом для млекопитающих: эффекты диеты с низким содержанием хрома». J Biol Inorg Chem. 16 (3): 381–390. Дои:10.1007 / s00775-010-0734-у. PMID  21086001. S2CID  22376660.
  91. ^ Мудрый, СС; Мудрый, JP, старший (2012). «Хром и стабильность генома». Мутационные исследования / Фундаментальные и молекулярные механизмы мутагенеза. 733 (1–2): 78–82. Дои:10.1016 / j.mrfmmm.2011.12.002. ЧВК  4138963. PMID  22192535.
  92. ^ "ToxFAQ: Хром". Агентство регистрации токсичных веществ и заболеваний, Центры по контролю и профилактике заболеваний. Февраль 2001. Архивировано с оригинал 8 июля 2014 г.. Получено 2 октября 2007.
  93. ^ Винсент, Дж. Б. (2015). «Является ли фармакологический механизм действия хрома (III) вторым посредником?». Биологические исследования микроэлементов. 166 (1): 7–12. Дои:10.1007 / s12011-015-0231-9. PMID  25595680. S2CID  16895342.
  94. ^ а б Тор, МОЙ; Харнак, L; Король, D; Джастхи, Б; Петтит, Дж (2011). «Оценка полноты и достоверности хромового состава пищевых продуктов в литературе». Журнал анализа состава пищевых продуктов. 24 (8): 1147–1152. Дои:10.1016 / j.jfca.2011.04.006. ЧВК  3467697. PMID  23066174.
  95. ^ Камеруд К.Л .; Хобби К.А.; Андерсон К.А. (2013). «Нержавеющая сталь выщелачивает никель и хром в пищу во время приготовления». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии. 61 (39): 9495–9501. Дои:10.1021 / jf402400v. ЧВК  4284091. PMID  23984718.
  96. ^ Flint GN; Packirisamy S (1997). «Чистота пищи, приготовленной в посуде из нержавеющей стали». Пищевые добавки и загрязняющие вещества. 14 (2): 115–126. Дои:10.1080/02652039709374506. PMID  9102344.
  97. ^ а б «Хром». Референсные значения питательных веществ для Австралии и Новой Зеландии. 2014. Получено 4 октября 2018.
  98. ^ а б «Потребности в питательных веществах и рекомендуемые диеты для индейцев: отчет группы экспертов Индийского совета медицинских исследований. Стр.283-295 (2009)» (PDF). Архивировано из оригинал (PDF) 15 июня 2016 г.. Получено 3 октября 2018.
  99. ^ а б «DRI для хрома (мкг / день)» (PDF). Обзор рекомендуемых диетических рационов для японцев. 2015. стр. 41 год. Получено 4 октября 2018.
  100. ^ а б c «Хром. IN: рекомендуемая диета для витамина А, витамина К, мышьяка, бора, хрома, хрома, йода, железа, марганца, молибдена, никеля, кремния, ванадия и хрома». Панель Института медицины (США) по микронутриентам, National Academy Press. 2001. С. 197–223.. Получено 3 октября 2018.
  101. ^ а б «Обзор референсных значений рациона питания для населения ЕС, составленный группой EFSA по диетическим продуктам, питанию и аллергии» (PDF). 2017.
  102. ^ Допустимый верхний уровень потребления витаминов и минералов (PDF), Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов, 2006 г.
  103. ^ "Федеральный регистр, 27 мая 2016 г. Маркировка пищевых продуктов: пересмотр этикеток с указанием пищевых продуктов и добавок. FR страница 33982" (PDF).
  104. ^ «Справочник дневной нормы в базе данных этикеток пищевых добавок (DSLD)». База данных этикеток диетических добавок (DSLD). Получено 16 мая 2020.
  105. ^ а б «FDA предоставляет информацию о двойных столбцах на этикетке« Пищевая ценность »». НАС. Управление по контролю за продуктами и лекарствами (FDA). 30 декабря 2019 г.. Получено 16 мая 2020. Эта статья включает текст из этого источника, который находится в всеобщее достояние.
  106. ^ «Изменения в этикетке с информацией о пищевой ценности». НАС. Управление по контролю за продуктами и лекарствами (FDA). 27 мая 2016. Получено 16 мая 2020. Эта статья включает текст из этого источника, который находится в всеобщее достояние.
  107. ^ «Отраслевые ресурсы об изменениях в этикетке с данными о пищевой ценности». НАС. Управление по контролю за продуктами и лекарствами (FDA). 21 декабря 2018 г.. Получено 16 мая 2020. Эта статья включает текст из этого источника, который находится в всеобщее достояние.
  108. ^ «Базы данных о составе пищевых продуктов Министерства сельского хозяйства США». Служба сельскохозяйственных исследований Министерства сельского хозяйства США. Апрель 2018 г.. Получено 4 октября 2018.
  109. ^ Кумпулайнен, JT (1992). «Содержание хрома в пищевых продуктах и ​​диетах». Биологические исследования микроэлементов. 32 (1–3): 9–18. Дои:10.1007 / BF02784582. PMID  1375091. S2CID  10189109.
  110. ^ Grijalva Haro, MI; Бальестерос Васкес, Миннесота; Кабрера Пачеко, RM (2001). «Оценка содержания хрома в пищевых продуктах и ​​рационе питания на северо-западе Мексики». Арка Латиноам Нутр (на испанском). 51 (1): 105–110. PMID  11515227.
  111. ^ а б Кантор, Элизабет Д; Рем, Колин Д; Ду, Мэнмэн; Белый, Эмили; Джованнуччи, Эдвард Л. (11 октября 2017 г.). «Тенденции в использовании пищевых добавок среди взрослых в США с 1999 по 2012 год». JAMA. 316 (14): 1464–1474. Дои:10.1001 / jama.2016.14403. ЧВК  5540241. PMID  27727382.
  112. ^ а б Stehle, P; Стоффель-Вагнер, Б; Кух, KS (6 апреля 2014 г.). «Парентеральное введение микроэлементов: недавние клинические исследования и практические выводы». Европейский журнал клинического питания. 70 (8): 886–893. Дои:10.1038 / ejcn.2016.53. ЧВК  5399133. PMID  27049031.
  113. ^ Финч, Кэролайн Вейглейн (февраль 2015 г.). «Обзор потребностей в микроэлементах для недоношенных детей: каковы текущие рекомендации для клинической практики?». Питание в клинической практике. 30 (1): 44–58. Дои:10.1177/0884533614563353. PMID  25527182.
  114. ^ а б Винсент, Джон Б. (2010). «Хром: празднование 50-летия как важный элемент?». Dalton Transactions. 39 (16): 3787–3794. Дои:10.1039 / B920480F. PMID  20372701.
  115. ^ Утверждения о вреде для здоровья, соответствующие требованиям FDA: письма о принудительном применении, письма об отказе Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США, Дело № 2004Q-0144 (август 2005 г.).
  116. ^ «Монография: Хром (из пиколината хрома)». Министерство здравоохранения Канады. 9 декабря 2009 г.. Получено 18 октября 2018.
  117. ^ а б Научное заключение по обоснованию заявлений о здоровье, связанных с хромом и его вкладом в нормальный метаболизм макронутриентов (ID 260, 401, 4665, 4666, 4667), поддержание нормальной концентрации глюкозы в крови (ID 262, 4667), вклад в поддержание или достижение нормальная масса тела (ID 339, 4665, 4666) и снижение утомляемости (ID 261) в соответствии со Статьей 13 (1) Регламента (ЕС) № 1924/2006 Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов EFSA J 2010; 8 (10) 1732.
  118. ^ Сан-Мауро-Мартин I, Руис-Леон А.М., Камина-Мартин М.А., Гарикано-Вилар Э, Колладо-Юррита Л., Матео-Силлерас Б., Редондо П. (2016). «[Прием добавок хрома пациентам с диабетом 2 типа и высоким риском диабета 2 типа: метаанализ рандомизированных контролируемых исследований]». Нутр Хосп (на испанском). 33 (1): 27. Дои:10.20960 / nh.27. PMID  27019254.
  119. ^ Абдоллахи, М; Фарщи, А; Никфар, С; Сейедифар, М (2013). «Влияние хрома на профили глюкозы и липидов у пациентов с диабетом 2 типа; обзор метаанализа рандомизированных исследований». J Pharm Pharm Sci. 16 (1): 99–114. Дои:10.18433 / J3G022. PMID  23683609.
  120. ^ Suksomboon, N; Бассейн, N; Юванакорн, А (17 марта 2013 г.). «Систематический обзор и метаанализ эффективности и безопасности добавок хрома при диабете». J Clin Pharm Ther. 39 (3): 292–306. Дои:10.1111 / jcpt.12147. PMID  24635480. S2CID  22326435.
  121. ^ Бейли, Кристофер Х (январь 2014 г.). «Улучшенные метааналитические методы не показывают влияния добавок хрома на глюкозу натощак». Biol Trace Elem Res. 157 (1): 1–8. Дои:10.1007 / s12011-013-9863-9. PMID  24293356. S2CID  2441511.
  122. ^ Костелло, Ребекка Б; Дуайер, Джоанна Т; Бейли, Риган Л. (30 мая 2016 г.). «Добавки хрома для контроля гликемии при диабете 2 типа: ограниченные доказательства эффективности». Отзывы о питании. 74 (7): 455–468. Дои:10.1093 / Nutrit / nuw011. ЧВК  5009459. PMID  27261273.
  123. ^ а б Тиан, Хунлянь; Го, Сяоху; Ван, Сию; Он, Чжиюнь; Солнце, Рао; Ге, Сай; Чжан, Цзунцзю (2013). «Добавка пиколината хрома для взрослых с избыточным весом или ожирением». Кокрановская база данных Syst Rev (11): CD010063. Дои:10.1002 / 14651858.CD010063.pub2. ЧВК  7433292. PMID  24293292.
  124. ^ а б Онакпоя, я; Посадские, П; Эрнст, Э (2013). «Добавки хрома при избыточном весе и ожирении: систематический обзор и метаанализ рандомизированных клинических испытаний». Obes Rev. 14 (6): 496–507. Дои:10.1111 / obr.12026. PMID  23495911. S2CID  21832321.
  125. ^ Лефави Р.Г., Андерсон Р.А., Кейт Р.Э., Уилсон Г.Д., Макмиллан Д.Л., Стоун М.Х. (1992). «Эффективность добавок хрома у спортсменов: акцент на анаболизме». Int J Sport Nutr. 2 (2): 111–122. Дои:10.1123 / ijsn.2.2.111. PMID  1299487.
  126. ^ Винсент Дж. Б. (2003). «Потенциальная ценность и токсичность пиколината хрома в качестве пищевой добавки, средства для похудания и средства для развития мышц». Sports Med. 33 (3): 213–230. Дои:10.2165/00007256-200333030-00004. PMID  12656641. S2CID  9981172.
  127. ^ Дженкинсон Д.М., Харберт А.Дж. (2008). «БАД и спорт». Am Fam Врач. 78 (9): 1039–1046. PMID  19007050.
  128. ^ Maughan RJ, Burke LM, et al. (2018). «Консенсусное заявление МОК: пищевые добавки и высокопроизводительный спортсмен». Int J Sport Nutr Упражнения Metab. 28 (2): 104–125. Дои:10.1123 / ijsnem.2018-0020. ЧВК  5867441. PMID  29589768.
  129. ^ Ислам ММ, Карим МР, Чжэн Х, Ли Х (2018). «Загрязнение почвы, воды и пищевых продуктов тяжелыми металлами и металлоидами в Бангладеш: критический обзор». Int J Environ Res Public Health. 15 (12): 2825. Дои:10.3390 / ijerph15122825. ЧВК  6313774. PMID  30544988.
  130. ^ а б Бакши А., Паниграхи А.К. (2018). "Комплексный обзор изменений, вызванных хромом у пресноводных рыб". Toxicol Rep. 5: 440–447. Дои:10.1016 / j.toxrep.2018.03.007. ЧВК  5977408. PMID  29854615.
  131. ^ Ахмед АР, Джа А.Н., Дэвис С.Дж. (2012). «Эффективность хрома как усилителя роста зеркального карпа (Cyprinus carpio L): комплексное исследование с использованием биохимических, генетических и гистологических ответов». Biol Trace Elem Res. 148 (2): 187–197. Дои:10.1007 / s12011-012-9354-4. PMID  22351105. S2CID  16154712.
  132. ^ Barceloux, Donald G; Barceloux, Дональд (1999). «Хром». Клиническая токсикология. 37 (2): 173–194. Дои:10.1081 / CLT-100102418. PMID  10382554.
  133. ^ а б Katz, SA; Салем, H (1992). «Токсикология хрома в отношении его химического состава: обзор». Журнал прикладной токсикологии. 13 (3): 217–224. Дои:10.1002 / jat.2550130314. PMID  8326093. S2CID  31117557.
  134. ^ Истмонд, Округ Колумбия; МакГрегор, Джей Ти; Слесинский, RS (2008). «Трехвалентный хром: оценка риска генотоксичности незаменимых микроэлементов и широко используемых пищевых добавок для людей и животных». Критические обзоры в токсикологии. 38 (3): 173–190. Дои:10.1080/10408440701845401. PMID  18324515. S2CID  21033504.
  135. ^ Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0141". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  136. ^ Даян, AD; Пейн, AJ (2001). «Механизмы токсичности хрома, канцерогенности и аллергенности: обзор литературы с 1985 по 2000 год». Человек и экспериментальная токсикология. 20 (9): 439–451. Дои:10.1191/096032701682693062. PMID  11776406. S2CID  31351037.
  137. ^ Ньюман, Д. (1890). «Случай аденокарциномы левой нижней носовой раковины и перфорации носовой перегородки у рабочего в хромовых пигментах». Медицинский журнал Глазго. 33: 469–470.
  138. ^ Лангард, S (1990). «Сто лет хрома и рака: обзор эпидемиологических данных и избранных отчетов о случаях». Американский журнал промышленной медицины. 17 (2): 189–214. Дои:10.1002 / ajim.4700170205. PMID  2405656.
  139. ^ Коэн, доктор медицины; Каргацин, Б; Кляйн, CB; Коста, М. (1993). «Механизмы канцерогенности и токсичности хрома». Критические обзоры в токсикологии. 23 (3): 255–281. Дои:10.3109/10408449309105012. PMID  8260068.
  140. ^ Методы разработки оценок риска ингаляционного рака для соединений хрома и никеля. Research Triangle Park, Северная Каролина: Агентство по охране окружающей среды США, Управление планирования и стандартов качества воздуха, Отделение воздействия на здоровье и окружающую среду. 2011 г.. Получено 19 марта 2015.
  141. ^ Нган, V (2002). «Аллергия на хром». DermNet NZ.
  142. ^ Баскеттер, Дэвид; Хорев, Л; Слодовник, Д; Merimes, S; Траттнер, А; Ингбер, А (2000).«Исследование порога аллергической реактивности на хром». Контактный дерматит. 44 (2): 70–74. Дои:10.1034 / j.1600-0536.2001.440202.x. PMID  11205406. S2CID  45426346.
  143. ^ Базельт, Рэндалл С. (2008). Утилизация токсичных лекарств и химикатов у человека (8-е изд.). Фостер-Сити: биомедицинские публикации. С. 305–307. ISBN  978-0-9626523-7-0.
  144. ^ «Вода в США содержит большое количество канцерогенов: исследование». Yahoo News. 19 декабря 2010. Архивировано с оригинал 23 декабря 2010 г.. Получено 19 декабря 2010.

Общая библиография

внешняя ссылка