Серная кислота - Википедия - Sulfuric acid

Серная кислота

Модель заполнения пространства Шариковая модель, длина = 142,2 пм, Длина связи S-O = 157,4 мкм, Длина связи O-H = 97 мкм
Имена
Название ИЮПАК Серная кислота
Другие имена Купоросное масло Сероводород
Идентификаторы
Количество CAS	7664-93-9 Y
3D модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ЧЭБИ	ЧЕБИ: 26836 Y
ЧЭМБЛ	ChEMBL572964 Y
ChemSpider	1086 Y
ECHA InfoCard	100.028.763
Номер ЕС	231-639-5
Номер E	E513 (регуляторы кислотности, ...)
Ссылка на Гмелин	2122
КЕГГ	D05963 Y
PubChem CID	1118
Номер RTECS	WS5600000
UNII	O40UQP6WCF Y
Номер ООН	1830
Панель управления CompTox (EPA)	DTXSID5029683
ИнЧИ InChI = 1S / H2O4S / c1-5 (2,3) 4 / ч (H2,1,2,3,4) Y Ключ: QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Y InChI = 1 / H2O4S / c1-5 (2,3) 4 / ч (H2,1,2,3,4) Ключ: QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYAC
Улыбки ОС (= O) (= O) O
Характеристики
Химическая формула	ЧАС 2ТАК 4
Молярная масса	98,079 г / моль
Внешность	Прозрачная бесцветная жидкость
Запах	Без запаха
Плотность	1,8302 г / см3, жидкость[1]
Температура плавления	10.31[1] ° С (50,56 ° F, 283,46 К)
Точка кипения	337[1] ° C (639 ° F, 610 K) Когда температура серной кислоты выше 300 ° C (572 ° F, 573 K), она постепенно разлагается до SO3 + H2О
Растворимость в воде	смешиваемый, экзотермический
Давление газа	0,001 мм рт. Ст. (20 ° C)[2]
Кислотность (пKа)	-2.8 , 1.99
Основание конъюгата	Сероводород
Вязкость	26.7 cP (20 ° С)
Термохимия
Стандартный моляр энтропия (Sо298)	157 Дж · моль−1· K−1[3]
Станд. Энтальпия формирование (ΔжЧАС⦵298)	−814 кДж · моль−1[3]
Опасности
Паспорт безопасности	Внешний паспорт безопасности материалов
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHS	Опасность
Формулировки опасности GHS	H314
Меры предосторожности GHS	P260, P264, P280, P301 + 330 + 331, P303 + 361 + 353, P363, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P310, P321, P405, P501
NFPA 704 (огненный алмаз)	0 3 2 W OX
точка возгорания	Негорючий
Предельное пороговое значение (TLV)	15 мг / м3 (IDLH), 1 мг / м3 (TWA), 2 мг / м3 (СТЭЛ)
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
LD50 (средняя доза )	2140 мг / кг (крыса, перорально)[4]
LC50 (средняя концентрация )	50 мг / м3 (морская свинка, 8 ч.) 510 мг / м3 (крыса, 2 ч.) 320 мг / м3 (мышь, 2 ч.) 18 мг / м3 (морская свинка)[4]
LCLo (самый низкий опубликованный )	87 мг / м3 (морская свинка, 2,75 часа)[4]
NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)	TWA 1 мг / м3[2]
REL (Рекомендуемые)	TWA 1 мг / м3[2]
IDLH (Непосредственная опасность)	15 мг / м3[2]
Родственные соединения
Связанный сильные кислоты	Селеновая кислота Соляная кислота Азотная кислота Хромовая кислота
Родственные соединения	Сернистая кислота Пероксимоносерная кислота Триоксид серы Олеум
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
N проверять (что YN ?)
Ссылки на инфобоксы

Серная кислота (Американское / IUPAC правописание ) или же серная кислота (традиционное / британское правописание ), также известный как масло купорос, это минеральная кислота состоит из элементов сера, кислород и водород, с молекулярная формула ЧАС₂ТАК₄. Это бесцветный, без запаха и вязкий жидкость, растворимая в воды и синтезируется в очень экзотермических реакциях.^[5]

Коррозионную активность кислоты по отношению к другим материалам можно описать главным образом благодаря ее сильная кислая природа, а если при высокой концентрации его обезвоживание рядом окисляющий характеристики. Это также гигроскопичный, легко впитывается водяной пар от воздуха.^[5] При контакте серная кислота может вызвать тяжелые химические ожоги и даже вторичный термические ожоги из-за обезвоживания; это очень опасно даже при низком концентрации.^[6][7]

Серная кислота - очень важный товарный химикат, и производство серной кислоты в стране является хорошим показателем ее промышленной мощи.^[8] Он широко производится различными методами, такими как контактный процесс, мокрый процесс серной кислоты, свинцовый камерный процесс и некоторые другие методы.^[9]

Серная кислота также является ключевым веществом в химическая индустрия. Чаще всего используется в удобрение производство,^[10] но также важно в переработка полезных ископаемых, переработка нефти, обработка сточных вод, и химический синтез. Он имеет широкий спектр конечных приложений, включая бытовые кислотные очистители канализации,^[11] как электролит в свинцово-кислотные батареи, при дегидратации соединения и в различных чистящие средства.

Физические свойства

Марки серной кислоты

Хотя можно приготовить почти 100% растворы серной кислоты, последующая потеря ТАК
₃ при температуре кипения доводит концентрацию кислоты до 98,3%. Сорт 98,3% более стабилен при хранении и представляет собой обычную форму так называемой «концентрированной серной кислоты». Другие концентрации используются для разных целей. Некоторые распространенные концентрации:^[12][13]

«Камерная кислота» и «башенная кислота» были двумя концентрациями серной кислоты, производимой свинцовый камерный процесс, кислотой камеры является кислота, вырабатываемая в самой свинцовой камере (<70%, чтобы избежать загрязнения нитрозилсерная кислота ), а кислотная колонна представляет собой кислоту, извлеченную из нижней части башни Гловера.^[12][13] В настоящее время они устарели как коммерческие концентрации серной кислоты, хотя при необходимости их можно приготовить в лаборатории из концентрированной серной кислоты. В частности, серная кислота 10M (современный эквивалент камерной кислоты, используемой во многих титрования ) готовится путем медленного добавления 98% серной кислоты к равному объему воды при хорошем перемешивании: температура смеси может повышаться до 80 ° C (176 ° F) или выше.^[13]

Серная кислота реагирует со своим ангидридом, ТАК
₃, чтобы сформировать ЧАС
₂S
₂О
₇, называется пиросерная кислота, дымящая серная кислота, Дисерная кислота или же олеум или, реже, Кислота Нордхаузена. Концентрация олеума выражается в% ТАК
₃ (называемый% олеум) или как% ЧАС
₂ТАК
₄ (сумма, если ЧАС
₂О были добавлены); общие концентрации 40% олеума (109% ЧАС
₂ТАК
₄) и 65% олеума (114,6% ЧАС
₂ТАК
₄). Чистый ЧАС
₂S
₂О
₇ твердое вещество с температурой плавления 36 ° C.

Чистая серная кислота имеет давление пара <0,001 мм рт. Ст. При 25 ° C и 1 мм рт. Ст. При 145,8 ° C,^[14] а 98% -ная серная кислота имеет давление паров <1 мм рт. ст. при 40 ° C.^[15]

Чистая серная кислота представляет собой вязкую прозрачную жидкость, похожую на масло, и этим объясняется старое название кислоты («купоросное масло»).

Коммерческая серная кислота продается с несколькими степенями чистоты. Технический сорт ЧАС
₂ТАК
₄ нечистый и часто окрашенный, но подходит для внесения удобрений. Чистые сорта, такие как Класс USP, используются для изготовления фармацевтические препараты и красители. Аналитический сорта также доступны.

Известно девять гидратов, но подтверждено, что четыре из них являются тетрагидратами (H₂ТАК₄· 4H₂O), гемигексагидрат (H₂ТАК₄·​6 ¹⁄₂ЧАС₂O) и октагидрат (H₂ТАК₄· 8H₂О).

Полярность и проводимость

Безводный ЧАС
₂ТАК
₄ это очень полярный жидкость, имеющая диэлектрическая постоянная около 100. Он имеет высокий электрическая проводимость, вызванные диссоциацией через протонирующий сам процесс, известный как автопротолиз.^[16]

2 ЧАС
₂ТАК
₄ ⇌ ЧАС
₃ТАК⁺
₄ + HSO⁻
₄

В константа равновесия для автопротолиза^[16]

K_ap (25 ° C) = [ЧАС
₃ТАК⁺
₄][HSO⁻
₄] = 2.7×10⁻⁴

Сопоставимые константа равновесия для воды, K_ш 10 лет⁻¹⁴, коэффициент 10¹⁰ (10 миллиардов) меньше.

Несмотря на вязкость кислоты, эффективная проводимости из ЧАС
₃ТАК⁺
₄ и HSO⁻
₄ ионы высоки из-за внутримолекулярного механизма переключения протонов (аналогично Механизм Grotthuss в воде), что делает серную кислоту хорошим проводником электричества. Это также отличный растворитель для многих реакций.

Химические свойства

Реакция с водой и обезвоживание свойство

Капли концентрированной серной кислоты быстро разлагают кусок хлопкового полотенца путем обезвоживания.

Воспроизвести медиа

Эксперимент, демонстрирующий обезвоживающие свойства концентрированной серной кислоты. При контакте концентрированной серной кислоты с сахароза, происходит медленная карбонизация сахарозы. Реакция сопровождается выделением газообразных продуктов, которые способствуют образованию пенистого углеродного столба, возвышающегося над стаканом.

Поскольку реакция гидратации серной кислоты очень экзотермический, разбавление всегда следует выполнять, добавляя кислоту в воды а не вода в кислоту.^[17] Поскольку реакция находится в равновесии, которое способствует быстрому протонированию воды, добавление кислоты к воде гарантирует, что кислота - ограничивающий реагент. Эту реакцию лучше всего рассматривать как образование гидроксоний ионы:

ЧАС
₂ТАК
₄ + ЧАС
₂О → ЧАС
₃О⁺
+ HSO⁻
₄   K_а1 ≈ 10³ (сильная кислота)

HSO⁻
₄ + ЧАС
₂О → ЧАС
₃О⁺
+ ТАК²⁻
₄   K_а2 = 1.0×10^−2 [18]

HSO⁻
₄ это бисульфат анион и ТАК²⁻
₄ это сульфат анион. K_а1 и K_а2 являются константы кислотной диссоциации.

Поскольку гидратация серной кислоты термодинамически благоприятный и близость к воды достаточно сильна, серная кислота - отличный обезвоживающий агент. Концентрированная серная кислота имеет очень мощный обезвоживание свойство, удаление воды (ЧАС₂О ) От других химические соединения включая сахар и другие углеводы и производство углерод, высокая температура, и пар.

в лаборатория, это часто демонстрируется смешиванием столовый сахар (сахароза) в серную кислоту. Сахар меняет цвет с белого на темно-коричневый, а затем на черный по мере образования углерода. Также появится жесткий столб черного пористого углерода. Уголь будет сильно пахнуть карамель из-за выделяемого тепла.^[19]

${ displaystyle overbrace {{ ce {C12H22O11}}} ^ { text {сахароза}} { ce {-> [{ ce {H2SO4}}]}} { underset { text {(черный графитовая пена)}} {{ ce {12C}}}} + { ce {11H2O}} _ { text {(g, l)}}}$

Аналогично смешивание крахмал в концентрированную серную кислоту даст элементарный углерод и вода, поглощаемая серной кислотой (которая становится слегка разбавленной). Эффект от этого можно увидеть, пролив концентрированную серную кислоту на бумагу, состоящую из целлюлоза; целлюлоза реагирует, давая сгорел внешний вид, углерод выглядит так же, как сажа при пожаре. Хотя действие кислоты менее драматично, хлопок даже в разбавленном виде разрушит ткань.

${ displaystyle overbrace { ce {(C6H10O5) _ { mathit {n}}}} ^ { text {полисахарид}} { ce {-> [{ ce {H2SO4}}]}} 6n { ce {C}} + 5n { ce {H2O}}}$

Реакция с сульфат меди (II) может также продемонстрировать свойство серной кислоты обезвоживать. По мере удаления воды синий кристалл превращается в белый порошок.

${ displaystyle overbrace { underset { text {(синий кристалл)}} {{ ce {CuSO4.5H2O}}}} ^ { text {гидрат сульфата меди (II)}} { ce {-> [{ ce {H2SO4}}]}} overbrace { underset { text {(белый порошок)}} {{ ce {CuSO4}}}}} ^ { text {Безводный сульфат меди (II)}} + { ce {5H2O}}}$

Кислотно-основные свойства

Как кислота, серная кислота реагирует с большинством базы дать соответствующий сульфат. Например, синий медь соль сульфат меди (II), обычно используется для гальваника и как фунгицид, готовится по реакции оксид меди (II) с серной кислотой:

CuO (ы) + ЧАС
₂ТАК
₄ (водн.) → CuSO
₄ (водн.) + ЧАС
₂О (l)

Серная кислота также может использоваться для вытеснения более слабых кислот из их солей. Реакция с ацетат натрия, например, вытесняет уксусная кислота, CH
₃COOH, и формы бисульфат натрия:

ЧАС
₂ТАК
₄ + CH
₃COONa → NaHSO
₄ + CH
₃COOH

Аналогичным образом реакция серной кислоты с азотнокислый калий можно использовать для производства азотная кислота и осадок бисульфат калия. В сочетании с азотная кислота, серная кислота действует как кислота и дегидратирующий агент, образуя ион нитрония НЕТ⁺
₂, что важно в нитрование реакции с участием электрофильное ароматическое замещение. Этот тип реакции, при которой протонирование происходит на кислород атом, важен во многих органическая химия реакции, такие как Этерификация Фишера и обезвоживание спиртов.

Твердотельная структура [D₃ТАК₄]⁺ ион, присутствующий в [D₃ТАК₄]⁺[SbF₆]⁻, синтезированный с использованием D F вместо HF. (см. текст)

Когда разрешено реагировать с суперкислоты, серная кислота может действовать как основание и протонироваться, образуя [H₃ТАК₄]⁺ ион. Соль [H₃ТАК₄]⁺ были приготовлены с использованием следующей реакции в жидкости HF:

((CH₃)₃SiO)₂ТАК₂ + 3 ВЧ + SbF₅ → [H₃ТАК₄]⁺[SbF₆]⁻ + 2 (CH₃)₃SiF

Вышеупомянутая реакция термодинамически благоприятна из-за высокой энтальпия связи связи Si – F в побочном продукте. Протонирование с помощью простого HF / SbF₅, однако, потерпели неудачу, поскольку чистая серная кислота подвергается самоионизация дать [H₃O]⁺ ионов, что препятствует превращению H₂ТАК₄ к [H₃ТАК₄]⁺ на HF / SbF₅ система:^[20]

2 ч₂ТАК₄ ⇌ [H₃O]⁺ + [HS₂О₇]⁻

Реакции с металлами

Даже разбавленная серная кислота вступает в реакцию со многими металлами за одну реакцию замещения, как и другие типичные кислоты, производя водород газ и соли (сульфат металла). Он атакует химически активные металлы (металлы на позициях выше медь в ряд реактивности ) Такие как утюг, алюминий, цинк, марганец, магний, и никель.

Fe + ЧАС
₂ТАК
₄ → ЧАС
₂ + FeSO
₄

Концентрированная серная кислота может служить окислитель, выделяя диоксид серы:^[6]

Cu + 2 H₂ТАК₄ → ТАК₂ + 2 часа₂O + ТАК²⁻
₄ + Cu²⁺

Вести и вольфрам однако устойчивы к серной кислоте.

Реакции с углеродом

Горячая концентрированная серная кислота окисляет углерод^[21] (как битуминозный уголь) и сера.

C + 2 H₂ТАК₄ → CO₂ + 2 СО₂ + 2 часа₂О

S + 2 H₂ТАК₄ → 3 СО₂ + 2 часа₂О

Реакция с хлоридом натрия

Он реагирует с хлорид натрия, и дает хлористый водород газ и бисульфат натрия:

NaCl + H₂ТАК₄ → NaHSO₄ + HCl

Электрофильное ароматическое замещение

Бензол подвергается электрофильное ароматическое замещение с серной кислотой, чтобы получить соответствующий сульфоновые кислоты:^[22]

Вхождение

Рио Тинто с очень кислой водой

Чистая серная кислота не встречается в природе в безводной форме на Земле из-за ее большого количества. близость к воде. Разбавленная серная кислота входит в состав кислотный дождь, который формируется атмосферным окисление из диоксид серы в присутствии воды - т.е. окисление сернистая кислота. При сжигании серосодержащих видов топлива, таких как уголь или нефть, основным побочным продуктом является диоксид серы (помимо основных продуктов - оксидов углерода и воды).

Серная кислота образуется естественным образом в результате окисления сульфидных минералов, таких как сульфид железа. Полученная вода может быть очень кислой и называется кислотный дренаж шахты (AMD) или дренаж кислых пород (ARD). Эта кислая вода способна растворять металлы, присутствующие в сульфидных рудах, что приводит к ярко окрашенным токсичным растворам. Окисление пирит (сульфид железа) молекулярным кислородом производит железо (II), или Fe²⁺
:

2 FeS
₂ (s) + 7 О
₂ + 2 ЧАС
2О → 2 Fe²⁺
+ 4 ТАК²⁻
₄ + 4 ЧАС⁺

В Fe²⁺
может быть дополнительно окислен до Fe³⁺
:

4 Fe²⁺
+ О
₂ + 4 ЧАС⁺
→ 4 Fe³⁺
+ 2 ЧАС
2О

В Fe³⁺
произведенный может быть осажден как гидроксид или же водный оксид железа:

Fe³⁺
+ 3 ЧАС
2О → Fe (ОН)
₃↓ + 3 ЧАС⁺

Ион железа (III) («трехвалентное железо») также может окислять пирит:

FeS
₂(s) + 14 Fe³⁺
+ 8 ЧАС
2О → 15 Fe²⁺
+ 2 ТАК²⁻
₄ + 16 ЧАС⁺

Когда происходит окисление пирита железом (III), процесс может ускориться. pH значения ниже нуля были измерены в ARD, полученном в результате этого процесса.

ARD также может производить серную кислоту с меньшей скоростью, так что кислотонейтрализующая способность (ANC) водоносного горизонта может нейтрализовать образовавшуюся кислоту. В таких случаях общее количество растворенных твердых веществ (TDS) концентрация воды может быть увеличена за счет растворения минералов в результате реакции нейтрализации кислоты с минералами.

Серная кислота используется в качестве защиты некоторыми морскими видами, например, водорослями феофитами. Desmarestia munda (порядок Desmarestiales ) концентрирует серную кислоту в клеточных вакуолях.^[23]

Стратосферный аэрозоль

в стратосфера, второй слой атмосферы, который обычно находится на высоте от 10 до 50 км над поверхностью Земли, серная кислота образуется в результате окисления вулканического диоксида серы гидроксильный радикал:^[24]

ТАК
₂ + HO^• → HSO
₃

HSO
₃ + О
₂ → ТАК
₃ + HO
₂

ТАК
₃ + ЧАС
2О → ЧАС
₂ТАК
₄

Поскольку серная кислота достигает перенасыщение в стратосфере он может образовывать зародыши аэрозольных частиц и обеспечивать поверхность для роста аэрозолей посредством конденсации и коагуляции с другими водно-серными аэрозолями. Это приводит к стратосферный аэрозольный слой.^[24]

Внеземная серная кислота

Постоянный Венерианский облака производят концентрированный кислотный дождь, так как облака в атмосфере Земли производят водяной дождь.^[25] Юпитер луна Европа также считается, что в атмосфере содержатся гидраты серной кислоты.^[26]

Производство

Серную кислоту получают из сера, кислород и воду через обычные контактный процесс (DCDA) или мокрый процесс серной кислоты (WSA).

Контактный процесс

На первом этапе сера сжигается для получения диоксида серы.

S (s) + О
₂ → ТАК
₂

Диоксид серы окисляется кислородом до триоксида серы в присутствии оксид ванадия (V) катализатор. Эта реакция обратима, и образование триоксида серы является экзотермическим.

2 ТАК
₂ + О
₂ ⇌ 2 ТАК
₃

Трехокись серы абсорбируется на 97–98% ЧАС
₂ТАК
₄ формировать олеум (ЧАС
₂S
₂О
₇), также известная как дымящая серная кислота. Затем олеум разбавляют водой с образованием концентрированной серной кислоты.

ЧАС
₂ТАК
₄ + ТАК
₃ → ЧАС
₂S
₂О
₇

ЧАС
₂S
₂О
₇ + ЧАС
₂О → 2 ЧАС
₂ТАК
₄

Непосредственно растворяется ТАК
₃ в воде не практикуется.

Процесс мокрой серной кислоты

На первом этапе сера сжигается для получения диоксида серы:

S + О
₂ → ТАК
₂

или, альтернативно, сероводород (ЧАС
₂S) газ сжигается до ТАК
₂ газ:

2 ЧАС
₂S + 3 О
₂ → 2 ЧАС
₂О + 2 ТАК
₂ (-518 кДж / моль)

Затем диоксид серы окисляют до триоксида серы с использованием кислорода с оксид ванадия (V) в качестве катализатор.

2 ТАК
₂ + О
₂ ⇌ 2 ТАК
₃ (-99 кДж / моль) (реакция обратимая)

Триоксид серы гидратируется до серной кислоты. ЧАС
₂ТАК
₄:

ТАК
₃ + ЧАС
₂О → ЧАС
₂ТАК
₄(г) (-101 кДж / моль)

Последний этап - конденсация серной кислоты до жидкости 97–98%. ЧАС
₂ТАК
₄:

ЧАС
₂ТАК
₄(г) → ЧАС
₂ТАК
₄(л) (-69 кДж / моль)

Другие методы

Менее известен метод метабисульфита, при котором метабисульфит помещается на дно стакана и молярная концентрация 12,6 соляная кислота добавлен. Полученный газ барботируется через азотная кислота, который будет выделять коричневые / красные пары диоксида азота по мере протекания реакции. О завершении реакции свидетельствует прекращение испарения. Этот метод не дает неразрывного тумана, что довольно удобно.

3SO₂ + 2HNO₃ + 2H₂O → 3H₂ТАК₄ + 2НО

В принципе, серную кислоту можно получить в лаборатории путем сжигания серы на воздухе с последующим растворением полученного диоксида серы в пероксид водорода решение.^{[нужна цитата ]}

ТАК₂ + H₂О₂ → H₂ТАК₄

В качестве альтернативы растворение диоксида серы в водном растворе соли окисляющего металла, такой как хлорид меди (II) или железа (III):

2FeCl₃ + 2H₂O + SO₂ → 2FeCl₂ + H₂ТАК₄ + 2HCl

2CuCl₂ + 2H₂O + SO₂ → 2CuCl + H₂ТАК₄ + 2HCl

Два менее известных лабораторных метода производства серной кислоты, хотя и в разбавленной форме и требующие дополнительных усилий для очистки. Решение сульфат меди (II) может подвергаться электролизу с медным катодом и платиновым / графитовым анодом для получения губчатой медь на катоде и выделении газообразного кислорода на аноде раствор разбавленной серной кислоты указывает на завершение реакции, когда цвет становится прозрачным (образование водорода на катоде - еще один признак):

2CuSO₄ + 2H₂О → 2Cu + 2H₂ТАК₄ + O₂

Более дорогостоящим, опасным и проблемным, но новым является метод электробромирования, в котором используется смесь сера, вода и бромистоводородная кислота как электролитический раствор. Сера выталкивается на дно контейнера под раствором кислоты, затем используются медный катод и платино-графитовый анод, при этом катод находится у поверхности, а анод помещается на дно электролита для подачи тока. Это может занять больше времени и выделяет токсичные вещества. бром / пары бромида серы, но реагирующая кислота пригодна для повторного использования, в целом только сера и вода превращаются в серную кислоту (без учета потерь кислоты в виде паров):

2HBr → H₂ + Br₂ (электролиз водного бромистого водорода)

Br₂ + Br⁻ ↔ Br₃⁻ (исходный трибромид производство, в конечном итоге меняется на Br⁻ истощается)

2S + Br₂ → S₂Br₂ (бром реагирует с серой с образованием дибромид дисеры )

S₂Br₂ + 8H₂O + 5Br₂ → 2H₂ТАК₄ + 12HBr (окисление и гидратация дибромида дисеры)

До 1900 года большая часть серной кислоты производилась свинцовый камерный процесс.^[27] Еще в 1940 году до 50% серной кислоты, производимой в США, производилось на камерных технологических установках.

В начале-середине девятнадцатого века «купоросные» растения существовали, среди прочего, в Престонпанс в Шотландии, Шропшир и Лаганская долина в графстве Антрим, Ирландия, где он использовался в качестве отбеливателя для белья. Раннее отбеливание белья производилось с использованием молочной кислоты из кислого молока, но это был медленный процесс, а использование купороса ускорило процесс отбеливания.^[28]

Использует

Производство серной кислоты в 2000 г.

Серная кислота - очень важный товарный химикат, и действительно, производство серной кислоты в стране является хорошим показателем ее промышленной мощи.^[8] Мировое производство в 2004 году составляло около 180 миллионов. тонны, со следующим географическим распределением: Азия 35%, Северная Америка (включая Мексику) 24%, Африка 11%, Западная Европа 10%, Восточная Европа и Россия 10%, Австралия и Океания 7%, Южная Америка 7%.^[29] Большая часть этого количества (≈60%) расходуется на удобрения, особенно суперфосфаты, фосфат аммония и сульфаты аммония. Около 20% используется в химической промышленности для производства моющих средств, синтетических смол, красителей, фармацевтических препаратов, нефтяных катализаторов, инсектицидов и антифриз, а также в различных процессах, таких как кислотная обработка нефтяных скважин, восстановление алюминия, проклейка бумаги, очистка воды. Около 6% использования связаны с пигменты и включают краски, эмали, печатные краски, ткани с покрытием и бумага, а все остальное используется во множестве областей применения, таких как производство взрывчатых веществ, целлофан, текстильные изделия из ацетата и вискозы, смазочные материалы, цветные металлы и аккумуляторы.^[30]

Промышленное производство химикатов

В основном серная кислота используется «мокрым способом» для производства фосфорная кислота, используется для изготовления фосфат удобрения. В этом методе используется фосфоритная руда, и ежегодно перерабатывается более 100 миллионов тонн. Это сырье показано ниже как фторапатит, хотя точный состав может отличаться. Его обрабатывают 93% серной кислотой для получения сульфат кальция, фтороводород (HF) и фосфорная кислота. ВЧ удаляется как плавиковая кислота. Общий процесс можно представить как:

${ displaystyle { ce {{ overset {фторапатит} {Ca5F (PO4) 3}} + {5H2SO4} + 10H2O -> { overset {кальция ~ сульфат} {5CaSO4.2H2O}} + {HF} + 3H3PO4} }}$

Сульфат аммония, важное азотное удобрение, чаще всего производится как побочный продукт из коксовые заводы поставка металлургических заводов. Реагируя на аммиак образуется при термическом разложении каменный уголь с отработанной серной кислотой позволяет аммиаку кристаллизоваться в виде соли (часто коричневой из-за загрязнения железом) и продаваться в агрохимической промышленности.

Еще одно важное применение серной кислоты - это производство сульфат алюминия, также известный как квасцы изготовителя бумаги. Это может вступить в реакцию с небольшим количеством мыла на бумажная пульпа волокна для образования гелеобразного алюминия карбоксилаты, которые помогают коагулировать волокна целлюлозы в твердую поверхность бумаги. Он также используется для изготовления гидроксид алюминия, который используется в очистка воды растения для фильтр от примесей, а также для улучшения вкуса воды. Сульфат алюминия производится путем реагирования боксит с серной кислотой:

2 AlO (ОН) + 3 ЧАС
₂ТАК
₄ → Al
₂(ТАК
₄)
₃ + 4 ЧАС
₂О

Серная кислота также важна при производстве красители решения.

Серно-йодный цикл

В серно-йодный цикл представляет собой серию термохимических процессов, которые можно использовать для производства водород из воды. Он состоит из трех химических реакций, чистым реагентом которых является вода, а чистыми продуктами - водород и кислород.

2 я 2 + 2 ТАК 2 + 4 ЧАС 2О → 4 HI + 2 ЧАС 2ТАК 4		(120 ° С, Реакция Бунзена )
2 ЧАС 2ТАК 4 → 2 ТАК 2 + 2 ЧАС 2О + О 2		(830 ° С)
4 HI → 2 я 2 + 2 ЧАС 2		(320 ° С)

Соединения серы и йод восстанавливаются и повторно используются, поэтому процесс рассматривается как цикл. Этот процесс эндотермический и должно происходить при высоких температурах, поэтому необходимо подавать энергию в виде тепла.

Серно-йодный цикл был предложен как способ поставки водорода для водородная экономика. Это альтернатива электролиз, и не требует углеводороды как современные методы паровой риформинг. Но учтите, что вся доступная энергия в водороде, произведенном таким образом, обеспечивается теплом, используемым для его производства.

В настоящее время серо-йодный цикл исследуется как возможный метод получения водорода, но концентрированная коррозионная кислота при высоких температурах представляет в настоящее время непреодолимую угрозу безопасности, если бы процесс был построен в больших масштабах.^[31][32]

Промышленное чистящее средство

Серная кислота в больших количествах используется утюг и сталеплавильное производство промышленность к удалять окисление, ржавчина, и масштабирование из листового проката и заготовок перед реализацией автомобиль и основные приборы промышленность.^{[нужна цитата ]} Отработанная кислота часто рециркулируется на установке регенерации отработанной кислоты (SAR). Эти растения сжигают отработанную кислоту^{[требуется разъяснение ]} с природным газом, нефтеперерабатывающим газом, мазутом или другими источниками топлива. В процессе сгорания образуется газообразный диоксид серы (ТАК
₂) и триоксид серы (ТАК
₃), которые затем используются для производства «новой» серной кислоты. Установки SAR являются обычным дополнением к металлургическим заводам, нефтеперерабатывающим заводам и другим отраслям, где серная кислота потребляется в больших количествах, поскольку эксплуатация установок SAR намного дешевле, чем текущие затраты на утилизацию отработанной кислоты и закупку новой кислоты.

Пероксид водорода (ЧАС
₂О
₂) может быть добавлен к серной кислоте для получения раствор пираньи, мощный, но очень токсичный чистящий раствор, с помощью которого можно очищать поверхности основания. Раствор Пираньи обычно используется в индустрии микроэлектроники, а также в лабораторных условиях для очистки стеклянной посуды.

Катализатор

Серная кислота используется для множества других целей в химической промышленности. Например, это обычный кислотный катализатор превращения циклогексанон оксим к капролактам, используется для изготовления нейлон. Он используется для изготовления соляная кислота из соль через Мангеймский процесс. Много ЧАС
₂ТАК
₄ используется в нефть рафинирование, например, как катализатор реакции изобутан с изобутилен давать изооктан, соединение, которое повышает октановое число из бензин (бензин). Серная кислота также часто используется в качестве дегидратирующего или окисляющего агента в промышленных реакциях, таких как дегидратация различных сахаров с образованием твердого углерода.

Электролит

Кислая очистители канализации обычно содержат серную кислоту в высокой концентрации, которая превращает кусок pH-бумага красный и мгновенно обугливается, демонстрируя сильную кислотность и обезвоживающие свойства.

Серная кислота действует как электролит в свинцово-кислотные батареи (свинцово-кислотный аккумулятор):

В анод:

Pb + ТАК
₄²⁻ ⇌ PbSO
₄ + 2 е⁻

В катод:

PbO
₂ + 4 часа⁺ + ТАК
₄²⁻ + 2 е⁻ ⇌ PbSO
₄ + 2 часа₂О

Кислый очиститель слива можно использовать для растворения жира, волос и даже папиросной бумаги внутри водопроводных труб.

Общий:

Pb + PbO
₂ + 4 часа⁺ + 2 ТАК
₄²⁻ ⇌ 2 PbSO
₄ + 2 часа₂О

Бытовое использование

Серная кислота в высоких концентрациях часто является основным ингредиентом кислотные очистители канализации^[11] которые используются для удаления смазывать, волосы, бумажные салфетки и др. Аналогичны своим щелочные версии, такие открывалки могут растворять жиры и белки через гидролиз. Кроме того, поскольку концентрированная серная кислота обладает сильным обезвоживающим свойством, она также может удалять папиросную бумагу в процессе обезвоживания. Поскольку кислота может бурно реагировать с водой, такие кислотные открыватели стока следует добавлять медленно в очищаемую трубу.

История

Джон Далтон молекула серной кислоты 1808 года показывает центральную сера атом, связанный с тремя атомами кислорода, или триоксид серы, то ангидрид серной кислоты.

Изучение купорос, категория стеклообразных минералов, из которых может быть получена кислота, возникла в древние времена. Шумеры у них был список типов купороса, которые они классифицировали в зависимости от цвета веществ. Некоторые из самых ранних дискуссий о происхождении и свойствах купороса относятся к работам греческого врача. Диоскорид (первый век нашей эры) и римский натуралист Плиний Старший (23–79 гг. Н.э.). Гален также обсудили его медицинское применение. Металлургическое использование купоросных веществ было зарегистрировано в эллинистических алхимических трудах Зосим Панополисский, в трактате Phisica et Mystica, а Лейденский папирус X.^[33]

Алхимики средневековой исламской эпохи, Джабир ибн Хайян (ок. 721 - ок. 815 г. н.э., также известный как Гебер), Мухаммад ибн Закария ар-Рази (865 - 925 н.э.), и Джамал Дин аль-Ватват (ум. 1318, написал книгу Мабахидж аль-фикар ва-манахидж аль-'ибар), включили купорос в свои классификационные списки минералов. Ибн Сина сосредоточился на его медицинском использовании и различных разновидностях купороса.^[33] Рази считается первым, кто произвел серную кислоту.^[34][35]

Средневековые европейские алхимики называли серную кислоту «купоросным маслом», потому что она была приготовлена ​​путем обжаривания «зеленого купороса» (сульфат железа (II) ) в утюг возражать. Ссылки на него есть в работах Винсент Бове и в Compositum de Compositis приписывается святому Альбертус Магнус. Отрывок из Псевдо-Гебер с Summa Perfectionis долгое время считалось рецептом серной кислоты, но это было неправильное толкование.^[33]

В семнадцатом веке немецко-голландский химик Иоганн Глаубер приготовленная серная кислота путем сжигания сера вместе с селитра (азотнокислый калий, KNO
₃), в присутствии пара. При разложении селитры окисляет серу до ТАК
₃, который соединяется с водой с образованием серной кислоты. В 1736 г. Джошуа Уорд, лондонский фармацевт, применил этот метод, чтобы начать первое крупномасштабное производство серной кислоты.

В 1746 году в Бирмингеме Джон Робак адаптировал этот метод для производства серной кислоты в вести камеры с облицовкой, которые были прочнее, дешевле и могли быть больше, чем использовавшиеся ранее стеклянные емкости. Этот процесс позволил эффективно индустриализировать производство серной кислоты. После нескольких доработок этот метод получил название свинцовый камерный процесс или «камерный процесс», оставался стандартом для производства серной кислоты на протяжении почти двух столетий.^[3]

Серная кислота, созданная методом Джона Робака, приблизилась к концентрации 65%. Более поздние усовершенствования процесса свинцовой камеры французским химиком Жозеф Луи Гей-Люссак и британский химик Джон Гловер улучшил концентрацию до 78%. Однако изготовление некоторых красители и другие химические процессы требуют более концентрированного продукта. На протяжении XVIII века это могли сделать только сухая перегонка минералы в технике, аналогичной оригиналу алхимический процессы. Пирит (дисульфид железа, FeS
₂) нагревали на воздухе с получением сульфата железа (II), FeSO
₄, который окислился при дальнейшем нагревании на воздухе с образованием сульфат железа (III), Fe₂(ТАК₄)₃, который при нагревании до 480 ° C разлагается до оксид железа (III) и триоксид серы, который можно пропускать через воду, чтобы получить серную кислоту любой концентрации. Однако дороговизна этого процесса не позволила широко использовать концентрированную серную кислоту.^[3]

В 1831 г. уксус торговец Перегрин Филлипс запатентовал контактный процесс, который был гораздо более экономичным способом производства триоксида серы и концентрированной серной кислоты. Сегодня почти вся серная кислота в мире производится этим методом.^[36]

Безопасность

Лабораторные опасности

Капли 98% серной кислоты мгновенно обугливают кусок папиросной бумаги. Углерод остается после реакции дегидратации, окрашивая бумагу в черный цвет.

Поверхностный химический ожог, вызванный двумя брызгами 98% серной кислоты (кожа предплечья)

Серная кислота способна вызвать очень сильные ожоги, особенно при высокой концентрации. Вместе с другими агрессивными кислоты и щелочь, легко разлагается белки и липиды через амид и гидролиз сложного эфира при контакте с живые ткани, Такие как кожа и плоть. Кроме того, он демонстрирует сильную обезвоживающее свойство на углеводы, освобождая лишних высокая температура и вызывая вторичные термические ожоги.^[6][7] Соответственно, он быстро атакует роговица и может вызвать постоянная слепота если брызнуть на глаза. При попадании внутрь повреждает внутренние органы необратимо и даже может быть фатальным.^[5] Защитная экипировка поэтому всегда следует использовать его при обращении с ним. Более того, его сильная окислительная способность делает его очень коррозионным для многих металлы и может распространить его разрушение на другие материалы.^[6] По этим причинам ущерб, наносимый серной кислотой, потенциально более серьезен, чем ущерб от других сопоставимых сильные кислоты, Такие как соляная кислота и азотная кислота.

Серную кислоту необходимо осторожно хранить в емкостях из инертных материалов (например, из стекла). Растворы, равные или более сильные, чем 1,5 М, помечены как «КОРРОЗИОННЫЕ», а растворы с концентрацией больше 0,5 М, но менее 1,5 М - «РАЗДРАЖАЮЩИЕ». Однако даже обычный лабораторный «разбавленный» сорт (приблизительно 1 M, 10%) обуглит бумагу, если оставить ее в контакте в течение достаточного времени.

Стандартная процедура оказания первой помощи при попадании кислоты на кожу, как и в случае других коррозионные агенты, орошение большим количеством воды. Промывание продолжается не менее десяти-пятнадцати минут, чтобы охладить ткань, окружающую кислотный ожог, и предотвратить вторичное повреждение. Загрязненную одежду немедленно снимают, а кожу под ней тщательно промывают.

Опасности разбавления

Приготовление разбавленной кислоты может быть опасно из-за тепла, выделяемого в процессе разбавления. Чтобы избежать разбрызгивания, концентрированную кислоту обычно добавляют в воду, а не наоборот. Вода имеет более высокую теплоемкость, чем кислота, поэтому сосуд с холодной водой будет поглощать тепло при добавлении кислоты.

Кроме того, поскольку кислота более плотная, чем вода, она опускается на дно. Тепло выделяется на границе раздела кислоты и воды, которая находится на дне сосуда. Кислота не закипает из-за более высокой температуры кипения. Теплая вода у границы раздела поднимается из-за конвекция, который охлаждает поверхность раздела и предотвращает кипение кислоты или воды.

Напротив, добавление воды к концентрированной серной кислоте приводит к образованию тонкого слоя воды поверх кислоты. Тепло, выделяемое в этом тонком слое воды, может закипать, что приводит к рассеиванию серной кислоты. аэрозоль или того хуже, взрыв.

Приготовление растворов с концентрацией более 6 М (35%) наиболее опасно, поскольку выделяемого тепла может быть достаточно для кипячения разбавленной кислоты: необходимы эффективное механическое перемешивание и внешнее охлаждение (например, ледяная баня).

Скорость реакции удваивается примерно на каждые 10 градусов Цельсия. повышение температуры.^[37] Следовательно, по мере разбавления реакция будет становиться более бурной, если смеси не дать время остыть. Добавление кислоты в теплую воду вызовет бурную реакцию.

В лабораторных условиях серную кислоту можно разбавить, вылив концентрированную кислоту на колотый лед, сделанный из деионизированной воды. Лед тает в эндотермическом процессе, растворяя кислоту. Количество тепла, необходимое для плавления льда в этом процессе, больше, чем количество тепла, выделяемого при растворении кислоты, поэтому раствор остается холодным. После того, как весь лед растает, его можно разбавить водой.

Промышленные опасности

Серная кислота негорючая.

Основные профессиональные риски, связанные с этой кислотой, - это контакт с кожей, приводящий к ожогам (см. Выше), и вдыхание аэрозолей. Воздействие аэрозолей в высоких концентрациях приводит к немедленному и серьезному раздражению глаз, дыхательных путей и слизистых оболочек: оно быстро прекращается после воздействия, хотя существует риск последующего отек легких если повреждение тканей было более серьезным. При более низких концентрациях наиболее частым симптомом хронического воздействия аэрозолей серной кислоты является эрозия зубов, обнаруженная практически во всех исследованиях: признаки возможного хронического повреждения зубов. дыхательные пути по состоянию на 1997 год неубедительны. Повторное воздействие тумана серной кислоты на рабочем месте может увеличить вероятность рака легких на 64%.^[38] В Соединенных Штатах допустимый предел воздействия (PEL) для серной кислоты фиксируется на уровне 1 мг / м3.³: лимиты в других странах аналогичны. Были сообщения о приеме внутрь серной кислоты, приводящем к дефицит витамина B12 с подострой комбинированной дегенерацией. В таких случаях чаще всего поражается спинной мозг, но зрительные нервы могут показывать демиелинизация, утрата аксоны и глиоз.

Правовые ограничения

Международная торговля серной кислотой находится под контролем Конвенция Организации Объединенных Наций о борьбе с незаконным оборотом наркотических средств и психотропных веществ, 1988 г., в которой серная кислота включена в Таблицу II Конвенции как химическое вещество, часто используемое при незаконном изготовлении наркотических средств или психотропных веществ.^[39]

Смотрите также

• Царская водка
• Диэтиловый эфир - также известное как «сладкое масло купороса»
• Раствор пираньи
• Оксокислота серы
• Отравление серной кислотой

Рекомендации

внешняя ссылка

• Международная карта химической безопасности 0362
• Серная кислота в Периодическая таблица видео (Ноттингемский университет)
• Карманный справочник NIOSH по химической опасности
• CDC - Серная кислота - Тема безопасности и здоровья NIOSH
• Паспорт безопасности внешнего материала
• Калькуляторы: поверхностное натяжение, и плотности, молярности и моляльности водной серной кислоты
• Анализ серной кислоты - бесплатное ПО для титрования
• Технологическая схема производства серной кислоты свинцовый камерный процесс