Щелочной металл - Википедия - Alkali metal

Щелочных металлов
Водород Гелий Литий Бериллий Бор Углерод Азот Кислород Фтор Неон Натрий Магний Алюминий Кремний Фосфор Сера Хлор Аргон Калий Кальций Скандий Титан Ванадий Хром Марганец Утюг Кобальт Никель Медь Цинк Галлий Германий Мышьяк Селен Бром Криптон Рубидий Стронций Иттрий Цирконий Ниобий Молибден Технеций Рутений Родий Палладий Серебро Кадмий Индий Банка Сурьма Теллур Йод Ксенон Цезий Барий Лантан Церий Празеодим Неодим Прометий Самарий Европий Гадолиний Тербий Диспрозий Гольмий Эрбий Тулий Иттербий Лютеций Гафний Тантал Вольфрам Рений Осмий Иридий Платина Золото Меркурий (элемент) Таллий Свинец Висмут Полоний Астатин Радон Франций Радий Актиний Торий Протактиний Уран Нептуний Плутоний Америций Кюрий Беркелиум Калифорний Эйнштейний Фермий Менделевий Нобелий Лоуренсий Резерфордий Дубний Сиборгий Бориум Калий Мейтнерий Дармштадтиум Рентгений Копернициум Nihonium Флеровий Московиум Ливерморий Tennessine Оганессон благородные газы ←    → щелочноземельные металлы
Номер группы ИЮПАК 1 Имя по элементу литиевая группа Банальное имя щелочных металлов Номер группы CAS (США, образец A-B-A) Я старый номер ИЮПАК (Европа, схема А-Б) Я
↓ Период
2	Литий (Ли) 3
3	Натрий (Na) 11
4	Калий (K) 19
5	Рубидий (Руб) 37
6	Цезий (Cs) 55
7	Франций (Пт) 87
Легенда изначальный элемент при радиоактивном распаде Цвет атомного номера: черный = сплошной

В щелочных металлов состоит из химические элементы литий (Ли), натрий (Na), калий (К),^{[примечание 1]} рубидий (Rb), цезий (Cs),^{[заметка 2]} и франций (Пт). Вместе с водород они составляют группа 1,^{[заметка 3]} который лежит в s-блок из периодическая таблица. У всех щелочных металлов крайний электрон находится в s-орбитальный: эта общая электронная конфигурация приводит к тому, что они имеют очень похожие характеристики.^{[примечание 4]} Действительно, щелочные металлы являются лучшим примером групповые тенденции в свойствах периодической таблицы, с элементами, показывающими хорошо охарактеризованные гомологичный поведение. Это семейство элементов также известно как литиевое семейство после его ведущего элемента.

Все щелочные металлы блестят, мягкий, высоко реактивный металлы на стандартная температура и давление и легко теряют крайний электрон формировать катионы с обвинять +1. Все они легко режутся ножом из-за своей мягкости, открывая блестящую поверхность, которая быстро тускнеет на воздухе из-за окисление атмосферной влажностью и кислород (а в случае лития азот ). Из-за их высокой реакционной способности они должны храниться под маслом, чтобы предотвратить реакцию с воздухом, и в природе встречаются только в соли и никогда как бесплатные элементы. Цезий, пятый щелочной металл, является наиболее реактивным из всех металлов. Все щелочные металлы реагируют с водой, причем более тяжелые щелочные металлы реагируют более энергично, чем более легкие.

Все обнаруженные щелочные металлы встречаются в природе в виде их соединений: в порядке избыток, натрий является наиболее распространенным, за ним следуют калий, литий, рубидий, цезий и, наконец, франций, который очень редко встречается из-за его чрезвычайно высокого радиоактивность; франций происходит только в минуту следы в природе в качестве промежуточного шага в каких-то неясных ответвлениях естественного цепочки распада. Были проведены эксперименты по попыткам синтеза унунениум (Uue), который, вероятно, станет следующим участником группы; ни один не был успешным. Однако унунений не может быть щелочным металлом из-за релятивистские эффекты, которые, как ожидается, будут иметь большое влияние на химические свойства сверхтяжелые элементы; Даже если он окажется щелочным металлом, предполагается, что он будет иметь некоторые отличия в физических и химических свойствах от более легких гомологов.

Большинство щелочных металлов имеют множество различных применений. Одним из наиболее известных применений чистых элементов является использование рубидия и цезия в атомные часы, из которых атомные часы цезия составляют основу второй. Обычное применение соединений натрия - натриевая лампа, который очень эффективно излучает свет. Столовая соль, или хлорид натрия, использовался с древних времен. Литий находит применение как психиатрическое лекарство и как анод в литиевые батареи. Натрий и калий также основные элементы, выполняя основные биологические роли как электролиты, и хотя другие щелочные металлы не являются необходимыми, они также оказывают на организм различные эффекты, как полезные, так и вредные.

История

Петалит, минерал лития, из которого литий был впервые выделен

Соединения натрия известны с древних времен; соль (хлорид натрия ) был важным товаром в человеческой деятельности, о чем свидетельствует английское слово зарплата, ссылаясь на саларий, деньги, уплаченные римским солдатам за покупку соли.^{[5][нужен лучший источник ]} Пока поташ использовался с древних времен, на протяжении большей части своей истории он не считался веществом, принципиально отличным от минеральных солей натрия. Георг Эрнст Шталь получил экспериментальные доказательства, которые привели его к предположению о фундаментальном различии солей натрия и калия в 1702 году,^[6] и Анри-Луи Дюамель дю Монсо смог доказать эту разницу в 1736 году.^[7] Точный химический состав соединений калия и натрия и статус химического элемента калия и натрия тогда еще не был известен, и, следовательно, Антуан Лавуазье не включил ни одну из щелочей в свой список химических элементов в 1789 году.^[8][9]

Чистый калий был впервые выделен в 1807 году в Англии. Хэмфри Дэви, который получил это от едкий калий (КОН, гидроксид калия) с помощью электролиза расплавленной соли с новым изобретенным гальваническая свая. Предыдущие попытки электролиза водной соли не увенчались успехом из-за чрезвычайной реакционной способности калия.^[10]:68 Калий был первым металлом, выделенным электролизом.^[11] Позже в том же году Дэви сообщил об извлечении натрия из аналогичного вещества. каустическая сода (NaOH, щелочь) с помощью аналогичной техники, демонстрируя, что элементы и, следовательно, соли различны.^{[8][9][12][13]}

Иоганн Вольфганг Дёберейнер был одним из первых, кто заметил сходство между тем, что сейчас известно как щелочные металлы.

Петалит (Ли Al Si₄О₁₀) был открыт в 1800 г. Бразильский химик Хосе Бонифасио де Андрада в шахте на острове Утё, Швеция.^[14][15][16] Однако только в 1817 г. Йохан Август Арфведсон, затем работает в лаборатории химика Йенс Якоб Берцелиус, обнаружен наличие нового элемента при анализе петалита руда.^[17][18] Он отметил, что этот новый элемент образует соединения, подобные соединениям натрия и калия, хотя его карбонат и гидроксид были меньше растворим в воде и больше щелочной чем другие щелочные металлы.^[19] Берцелиус дал неизвестному материалу имя "литион/Литина", от Греческий слово λιθoς (транслитерируется как литос, что означает «камень»), чтобы отразить его открытие в твердом минерале, в отличие от калия, который был обнаружен в растительном золе, и натрия, который был известен отчасти благодаря его высокому содержанию в крови животных. Он назвал металл внутри материала "литий".^[20][15][18] Литий, натрий и калий были частью открытия периодичность, поскольку они находятся среди серии триад элементов в одном группа что было отмечено Иоганн Вольфганг Дёберейнер в 1850 г. как обладающий аналогичными свойствами.^[21]

Лепидолит, минерал рубидий, из которого впервые был выделен рубидий

Рубидий и цезий были первыми элементами, открытыми с помощью спектроскоп, изобретенный в 1859 г. Роберт Бунзен и Густав Кирхгоф.^[22] В следующем году они обнаружили цезий в минеральная вода из Бад-Дюркхайм, Германия. Их открытие рубидия произошло в следующем году в Гейдельберг, Германия, обнаружив его в минерале лепидолит.^[23] Названия рубидия и цезия происходят от самых известных строк в их спектры излучения: ярко-красная линия для рубидия (от латинский слово рубидус, что означает темно-красный или ярко-красный), и небесно-голубая линия для цезия (происходит от латинского слова цезий, что означает небесно-голубой).^[24][25]

Около 1865 г. Джон Ньюлендс подготовил серию статей, в которых перечислял элементы в порядке возрастания атомного веса и аналогичные физические и химические свойства, повторяющиеся с интервалом в восемь; он сравнил такую ​​периодичность с октавы музыки, где ноты на октаву друг от друга имеют схожие музыкальные функции.^[26][27] В его версии все известные на тот момент щелочные металлы (от лития до цезия), а также медь, серебро, и таллий (которые показывают степень окисления +1, характерную для щелочных металлов) вместе в группу. Его стол поместил водород с галогены.^[21]

Дмитрий Менделеев периодическая система, предложенная в 1871 г., показывающая водород и щелочные металлы как часть его группы I, наряду с медью, серебром и золотом.

После 1869 г. Дмитрий Менделеев предложил в своей периодической таблице поместить литий в верхнюю часть группы с натрием, калием, рубидием, цезием и таллием.^[28] Два года спустя Менделеев пересмотрел свою таблицу, поместив водород в группу 1 выше лития, а также переместив таллий в группу группа бора. В этой версии 1871 года медь, серебро и золото были размещены дважды, один раз в составе группа IB, и когда-то как часть «группы VIII», включающей сегодняшние группы 8 к 11.^{[29][примечание 5]} После введения таблицы из 18 столбцов элементы группы IB были перемещены в их текущую позицию в таблице. d-блок, а щелочные металлы остались в группа IA. Позже название группы было изменено на группа 1 в 1988 г.^[4] В банальное имя "щелочные металлы" происходят из того факта, что гидроксиды элементов группы 1 сильны щелочи при растворении в воде.^[30]

Было как минимум четыре ошибочных и неполных открытия.^{[31][32][33][34]} перед Маргарита Перей из Институт Кюри в Париже, Франция открыла франций в 1939 году, очистив образец актиний-227, который, как сообщалось, имеет энергию распада 220кэВ. Однако Перей заметил частицы распада с уровнем энергии ниже 80 кэВ. Перей думал, что эта активность распада могла быть вызвана ранее не идентифицированным продуктом распада, который был выделен во время очистки, но снова появился из чистого актиний -227. Различные тесты исключили возможность попадания неизвестного элемента. торий, радий, вести, висмут, или же таллий. Новый продукт продемонстрировал химические свойства щелочного металла (такие как соосаждение с солями цезия), что привело Перея к выводу, что это был элемент 87, вызванный альфа-распад актиния-227.^[35] Затем Перей попытался определить долю бета-распад к альфа-распаду в актинии-227. Ее первый тест показал, что альфа-ветвление составило 0,6%, а позже она изменила этот показатель на 1%.^[36]

²²⁷
₈₉Ac
α (1,38%)→21,77 года ²²³
₈₇Пт
β⁻→22 мин ²²³
₈₈Ра
α→11,4 г²¹⁹
₈₆Rn

Следующий элемент ниже франция (эка -francium) в периодической таблице будет унунениум (Uue), элемент 119.^{[37]:1729–1730} Впервые синтез унунениума был предпринят в 1985 году путем бомбардировки цели эйнштейний -254 с кальций -48 ионов на ускорителе superHILAC в Беркли, Калифорния. Атомы не были идентифицированы, что привело к предельному выходу 300 nb.^[38][39]

²⁵⁴
₉₉Es
+ ⁴⁸
₂₀Ca
→ ³⁰²
₁₁₉Uue
* → нет атомов^{[примечание 6]}

Маловероятно^[38] что эта реакция сможет создать любые атомы унунения в ближайшем будущем, учитывая чрезвычайно сложную задачу производства достаточного количества эйнштейния-254, который благоприятен для производства сверхтяжелые элементы из-за его большой массы, относительно длительного периода полураспада, составляющего 270 дней, и наличия значительных количеств в несколько микрограммов,^[40] сделать достаточно большую мишень, чтобы повысить чувствительность эксперимента до необходимого уровня; эйнштейний не был обнаружен в природе и был произведен только в лабораториях, причем в количествах меньших, чем те, которые необходимы для эффективного синтеза сверхтяжелых элементов. Однако с учетом того, что унунениум - только первый период 8 элемент на расширенная таблица Менделеева, он вполне может быть обнаружен в ближайшем будущем с помощью других реакций, и, действительно, в Японии в настоящее время предпринимаются попытки синтезировать его.^[41] В настоящее время ни один из элементов периода 8 не обнаружен, и это также возможно из-за капельная нестабильность, что физически возможны только элементы с более низким периодом 8, примерно до элемента 128.^[42][43] Никаких попыток синтеза более тяжелых щелочных металлов не предпринималось: из-за их чрезвычайно высокого атомного номера для их производства потребовались бы новые, более мощные методы и технологии.^{[37]:1737–1739}

Вхождение

В солнечной системе

Предполагаемое содержание химических элементов в Солнечной системе. Наиболее распространены водород и гелий из Большой взрыв. Следующие три элемента (литий, бериллий, и бор ) редки, потому что они плохо синтезируются при Большом взрыве, а также в звездах. Двумя общими тенденциями в отношении оставшихся элементов, произведенных звездами, являются: (1) изменение содержания элементов, поскольку они имеют четные или нечетные атомные номера, и (2) общее уменьшение содержания по мере того, как элементы становятся тяжелее. Железо особенно распространено, потому что оно представляет собой нуклид с минимальной энергией, который может быть получен при синтезе гелия в сверхновых.^[44]

В Правило Оддо – Харкинса утверждает, что элементы с четными атомными номерами более распространены, чем элементы с нечетными атомными номерами, за исключением водорода. Это правило утверждает, что элементы с нечетными атомными номерами имеют один неспаренный протон и с большей вероятностью захватят другой, тем самым увеличивая их атомный номер. В элементах с четными атомными номерами протоны объединены в пары, причем каждый член пары компенсирует спин другого, повышая стабильность.^[45][46][47] Все щелочные металлы имеют нечетные атомные номера, и они не так распространены, как элементы с соседними с ними четными атомными номерами ( благородные газы и щелочноземельные металлы ) в Солнечной системе. Более тяжелые щелочные металлы также менее распространены, чем более легкие, поскольку щелочные металлы, начиная с рубидия и далее, могут быть синтезированы только в сверхновые а не в звездный нуклеосинтез. Литий также гораздо менее распространен, чем натрий и калий, поскольку он плохо синтезируется в обоих Нуклеосинтез Большого взрыва и в звездах: Большой взрыв мог произвести только следовые количества лития, бериллий и бор из-за отсутствия стабильного ядра с 5 или 8 нуклоны, и звездный нуклеосинтез мог преодолеть это узкое место только тройной альфа-процесс, объединяя три ядра гелия с образованием углерод, и пропуская эти три элемента.^[44]

На земле

Сподумен, важный минерал лития

В земной шар образовались из того же облака вещества, которое сформировало Солнце, но планеты приобрели разный состав во время формирование и эволюция солнечной системы. В свою очередь, естественная история Земли заставили части этой планеты иметь разную концентрацию элементов. Масса Земли примерно 5,98×10²⁴ кг. Он состоит в основном из утюг (32.1%), кислород (30.1%), кремний (15.1%), магний (13.9%), сера (2.9%), никель (1.8%), кальций (1,5%), и алюминий (1,4%); оставшиеся 1,2% составляют следовые количества других элементов. Из-за планетарная дифференциация считается, что ядро ​​в основном состоит из железа (88,8%) с меньшими количествами никеля (5,8%), серы (4,5%) и менее 1% микроэлементов.^[48]

Щелочные металлы из-за их высокой реакционной способности не встречаются в природе в чистом виде в природе. Они есть литофилы и поэтому остаются близко к поверхности Земли, потому что они легко соединяются с кислород и поэтому прочно ассоциируйтесь с кремнезем, образуя минералы с относительно низкой плотностью, которые не проникают в ядро ​​Земли. Калий, рубидий и цезий также несовместимые элементы из-за их большого ионные радиусы.^[49]

Натрий и калий очень богаты на Земле, оба входят в десятку самые распространенные элементы в земной коре;^[50][51] натрий составляет примерно 2,6% земной шар корка измеряется по весу, что делает ее шестой по распространенности элемент общий^[52] и самый распространенный щелочной металл. Калий составляет примерно 1,5% земной коры и является седьмым по распространенности элементом.^[52] Натрий содержится во многих различных минералах, наиболее распространенной из которых является обычная соль (хлорид натрия), которая в огромных количествах растворена в морской воде. Другие твердые отложения включают галит, амфибол, криолит, нитратин, и цеолит.^[52] Многие из этих твердых отложений возникают в результате испарения древних морей, которое до сих пор встречается в таких местах, как Юта с Большое Соленое озеро и Мертвое море.^[10]:69 Несмотря на их почти равное количество в земной коре, натрий гораздо более распространен, чем калий в океане, потому что больший размер калия делает его соли менее растворимыми, а также потому, что калий связывается силикатами в почве и выщелачиваемый калий усваивается гораздо легче. растительной жизнью, чем натрий.^[10]:69

Несмотря на его химическое сходство, литий обычно не встречается вместе с натрием или калием из-за его меньшего размера.^[10]:69 Из-за относительно низкой реакционной способности его можно найти в морской воде в больших количествах; по оценкам, морская вода составляет примерно от 0,14 до 0,25 частей на миллион (ppm)^[53][54] или 25 микромолярный.^[55] Его диагональная связь с магнием часто позволяет ему заменять магний в ферромагний минералы, где его коровая концентрация составляет около 18промилле, сравнимо с галлий и ниобий. С коммерческой точки зрения наиболее важным минералом лития является сподумен, который встречается в крупных месторождениях по всему миру.^[10]:69

Рубидия примерно столько же, сколько цинк и более многочисленны, чем медь. Он естественным образом встречается в минералах. лейцит, поллюцит, карналлит, циннвальдит, и лепидолит,^[56] хотя ни один из них не содержит только рубидий и никаких других щелочных металлов.^[10]:70 Цезий более распространен, чем некоторые общеизвестные элементы, такие как сурьма, кадмий, банка, и вольфрам, но в гораздо меньшем количестве, чем рубидий.^[57]

Франций-223, единственный встречающийся в природе изотоп франция,^[58][59] это товар из альфа-распад актиния-227 и его можно найти в следовых количествах в уран минералы.^[60] В данном образце урана, по оценкам, только один атом франция на каждые 10¹⁸ атомы урана.^[61][62] Было подсчитано, что в продукте содержится не более 30 граммов франция. земной коры в любое время, благодаря очень короткому период полураспада 22 мин.^[63][64]

Характеристики

Физико-химический

Физические и химические свойства щелочных металлов легко объяснить тем, что они обладают нс.¹ валентность электронная конфигурация, что приводит к слабому металлическое соединение. Следовательно, все щелочные металлы мягкие и имеют низкий плотности,^[30] таяние^[30] и точки кипения,^[30] а также высокая температура сублимации, испарение, и диссоциация.^[10]:74 Все они кристаллизуются в объемно-центрированный кубический Кристальная структура,^[10]:73 и иметь отличительные цвета пламени потому что их внешний s-электрон очень легко возбуждается.^[10]:75 Нс¹ конфигурация также приводит к тому, что щелочные металлы имеют очень большие атомный и ионные радиусы, а также очень высокий тепловой и электрическая проводимость.^[10]:75 В их химии преобладает потеря их одинокого валентного электрона на самой внешней s-орбитали с образованием степени окисления +1 из-за легкости ионизации этого электрона и очень высокой второй энергии ионизации.^[10]:76 Большая часть химии наблюдалась только у первых пяти членов группы. Химический состав франция недостаточно изучен из-за его экстремального радиоактивность;^[30] таким образом, представление его свойств здесь ограничено. То, что известно о франции, показывает, что, как и ожидалось, он очень близок по поведению к цезию. Физические свойства франция еще более схематичны, потому что объемный элемент никогда не наблюдался; следовательно, любые данные, которые можно найти в литературе, безусловно, являются умозрительными экстраполяциями.^[65]

Щелочные металлы более похожи друг на друга, чем элементы любых других группа друг к другу.^[30] Действительно, сходство настолько велико, что разделить калий, рубидий и цезий довольно сложно из-за их схожести ионные радиусы; литий и натрий более различимы. Например, при движении вниз по таблице все известные щелочные металлы показывают увеличение радиус атома,^[72] уменьшение электроотрицательность,^[72] увеличение реактивность,^[30] и снижение точек плавления и кипения^[72] а также теплоты плавления и испарения.^[10]:75 В общем, их плотности увеличиваются при движении вниз по таблице, за исключением того, что калий менее плотный, чем натрий.^[72] Одно из очень немногих свойств щелочных металлов, которое не показывает очень плавную тенденцию, - это их потенциалы восстановления: значение лития аномальное, более отрицательное, чем у других.^[10]:75 Это потому, что Ли⁺ ион имеет очень высокий энергия гидратации в газовой фазе: хотя ион лития значительно нарушает структуру воды, вызывая более высокое изменение энтропии, этой высокой энергии гидратации достаточно, чтобы потенциалы восстановления указали на то, что он является наиболее электроположительным щелочным металлом, несмотря на сложность его ионизации в газовой фазе.^[10]:75

Все стабильные щелочные металлы - это металлы серебристого цвета, за исключением цезия, имеющего бледно-золотистый оттенок:^[73] это один из трех металлов, которые четко окрашены (два других - медь и золото).^[10]:74 Кроме того, тяжелые щелочноземельные металлы кальций, стронций, и барий, а также двухвалентный лантаноиды европий и иттербий, бледно-желтые, хотя цвет гораздо менее заметен, чем у цезия.^[10]:74 Их блеск быстро тускнеет на воздухе из-за окисления.^[30] Все они кристаллизуются в объемно-центрированная кубическая Кристальная структура,^[10]:73 и иметь отличительные цвета пламени потому что их внешний s-электрон очень легко возбуждается. Действительно, эти цвета для испытаний на пламя являются наиболее распространенным способом их идентификации, поскольку все их соли с общими ионами растворимы.^[10]:75

Воспроизвести медиа

Калий бурно реагирует с водой при комнатной температуре.

Воспроизвести медиа

Цезий взрывоопасен с водой даже при низких температурах.

Все щелочные металлы обладают высокой реакционной способностью и никогда не встречаются в природе в элементарных формах.^[20] Из-за этого они обычно хранятся в минеральное масло или же керосин (парафиновое масло).^[74] Они агрессивно реагируют на галогены сформировать галогениды щелочных металлов, которые белые ионно-кристаллический соединения, которые все растворимый в воде кроме фторид лития (Ли F ).^[30] Щелочные металлы также реагируют с водой с образованием прочного щелочной гидроксиды и поэтому с ними следует обращаться очень осторожно. Более тяжелые щелочные металлы реагируют более энергично, чем более легкие; например, при попадании в воду цезий производит более сильный взрыв, чем калий, если используется одинаковое количество молей каждого металла.^[30][75][57] Щелочные металлы имеют самые низкие первые энергии ионизации в их соответствующие периоды периодическая таблица^[65] из-за их низкого эффективный ядерный заряд^[30] и способность достичь благородный газ конфигурация, потеряв всего одну электрон.^[30] Не только щелочные металлы реагируют с водой, но и с донорами протонов, такими как спирты и фенолы, газообразный аммиак, и алкины, последние демонстрируют феноменальную степень их реактивности. Их огромная сила в качестве восстановителей делает их очень полезными для освобождения других металлов от их оксидов или галогенидов.^[10]:76

Вторая энергия ионизации всех щелочных металлов очень высока.^[30][65] поскольку он находится в полной оболочке, которая также находится ближе к ядру;^[30] таким образом, они почти всегда теряют один электрон, образуя катионы.^[10]:28 В алкалиды являются исключением: они представляют собой нестабильные соединения, которые содержат щелочные металлы в степени окисления -1, что очень необычно, поскольку до открытия щелочных металлов не ожидалось, что щелочные металлы могут образовывать анионы и считалось, что они могут появиться в соли только в виде катионов. Алкалидные анионы заполнили s-подоболочки, что дает им достаточно стабильности для существования. Известно, что все стабильные щелочные металлы, кроме лития, способны образовывать щелочные соединения,^[76][77][78] а алкалиды представляют большой теоретический интерес из-за их необычных стехиометрия и низкий потенциалы ионизации. Алкалиды химически похожи на электриды, которые представляют собой соли с захваченными электроны действуют как анионы.^[79] Особенно ярким примером алкалида является «обратный гидрид натрия ", H⁺Na⁻ (оба иона комплексный ), в отличие от обычного гидрида натрия, Na⁺ЧАС⁻:^[80] он нестабилен изолированно из-за его высокой энергии, возникающей из-за смещения двух электронов от водорода к натрию, хотя предсказывается, что несколько производных метастабильный или стабильный.^[80][81]

В водном растворе ионы щелочных металлов образуют аква ионы формулы [M (H₂O)_п]⁺, куда п - число сольватации. Их координационные номера и формы хорошо согласуются с ожидаемыми по их ионным радиусам. В водном растворе молекулы воды, непосредственно связанные с ионом металла, считаются принадлежащими к первая координационная сфера, также известная как первая или первичная сольватационная оболочка. Связь между молекулой воды и ионом металла представляет собой дательная ковалентная связь, при этом атом кислорода отдает связи оба электрона. Каждая координированная молекула воды может быть присоединена водородные связи к другим молекулам воды. Считается, что последние находятся во второй координационной сфере. Однако для катионов щелочных металлов вторая координационная сфера четко не определена, поскольку заряд +1 на катионе недостаточно высок, чтобы поляризовать молекул воды в первичной сольватной оболочке достаточно, чтобы они образовали прочные водородные связи с молекулами во второй координационной сфере, создавая более стабильную структуру.^[82][83]:25 Число сольватации Li⁺ было экспериментально определено как 4, образуя четырехгранный [Ли (H₂O)₄]⁺: хотя сольватационные числа от 3 до 6 были найдены для акваионов лития, сольватационные числа менее 4 могут быть результатом образования контакта ионные пары, и более высокие сольватационные числа могут быть интерпретированы с точки зрения молекул воды, которые приближаются к [Li (H₂O)₄]⁺ через грань тетраэдра, хотя молекулярно-динамическое моделирование может указывать на существование восьмигранный гексааква ион. В первичной сольватационной сфере иона натрия, вероятно, также есть шесть молекул воды, образующих октаэдрический [Na (H₂O)₆]⁺ ион.^{[66][83]:126–127} Хотя ранее считалось, что более тяжелые щелочные металлы также образуют октаэдрические гексааква-ионы, с тех пор было обнаружено, что калий и рубидий, вероятно, образуют [K (H₂O)₈]⁺ и [Rb (H₂O)₈]⁺ ионы, которые имеют квадратный антипризматический структура, и что цезий образует 12-координату [Cs (H₂O)₁₂]⁺ ион.^[84]

Литий

Химический состав лития показывает несколько отличий от химического состава остальной группы, так как маленький Li⁺ катион поляризует анионы и придает соединениям более ковалентный персонаж.^[30] Литий и магний есть диагональные отношения из-за их близких атомных радиусов,^[30] так что они показывают некоторое сходство. Например, литий образует стабильный нитрид, свойство, общее для всех щелочноземельные металлы (группа магния), но уникальный среди щелочных металлов.^[85] Кроме того, среди соответствующих групп только литий и магний образуют металлоорганические соединения со значительным ковалентным характером (например, LiМне и MgMe₂).^[86]

Фторид лития - единственный галогенид щелочного металла, который плохо растворяется в воде,^[30] и гидроксид лития единственный гидроксид щелочного металла, который не расплывающийся.^[30] Наоборот, перхлорат лития и другие соли лития с большими анионами, которые не могут быть поляризованы, намного более стабильны, чем аналогичные соединения других щелочных металлов, вероятно, потому что Li⁺ имеет высокий энергия сольватации.^[10]:76 Этот эффект также означает, что большинство простых солей лития обычно встречаются в гидратированной форме, потому что безводные формы чрезвычайно гигроскопичный: это позволяет соли, подобные хлорид лития и бромид лития для использования в осушители и Кондиционеры.^[10]:76

Франций

Также прогнозируется, что франций покажет некоторые различия из-за его высокой атомный вес, заставляя его электроны перемещаться со скоростью, составляющей значительные доли скорости света, и тем самым релятивистские эффекты более заметный. В отличие от тенденции к снижению электроотрицательность и энергии ионизации для щелочных металлов электроотрицательность и энергия ионизации франция, по прогнозам, будут выше, чем у цезия, из-за релятивистской стабилизации 7s-электронов; также его радиус атома ожидается аномально низким. Таким образом, вопреки ожиданиям, из щелочных металлов наиболее реактивным является цезий, а не франций.^{[68][37]:1729[87]} Все известные физические свойства франция также отклоняются от четких тенденций, идущих от лития к цезию, такие как энергия первой ионизации, сродство к электрону и поляризуемость аниона, хотя из-за скудности известных данных о франции многие источники дают экстраполированные значения, игнорируя это. Релятивистские эффекты делают тенденцию перехода от лития к цезию неприменимой для франция.^[87] Некоторые из немногих свойств франция, которые были предсказаны с учетом теории относительности, - это сродство к электрону (47,2 кДж / моль).^[88] и энтальпия диссоциации Fr₂ молекула (42,1 кДж / моль).^[89] Молекула CsFr поляризована как Cs⁺Пт⁻, показывая, что подоболочка 7s франция гораздо сильнее подвержена релятивистским эффектам, чем подоболочка 6s цезия.^[87] Кроме того, супероксид франция (FrO₂), как ожидается, будет иметь значительный ковалентный характер, в отличие от других супероксидов щелочных металлов, из-за связывающих вкладов от 6p-электронов франция.^[87]

Ядерная

Все щелочные металлы имеют нечетные атомные номера; следовательно, их изотопы должны быть либо нечетный – нечетный (как протон, так и число нейтронов нечетные) или нечетный-четный (число протонов нечетное, но число нейтронов четное). Нечетно-нечетные ядра имеют четные массовые числа, а нечетно-четные ядра имеют нечетные массовые числа. Нечетный – нечетный первичные нуклиды редки, поскольку большинство нечетно-нечетных ядер очень нестабильны по отношению к бета-распад, потому что продукты распада четно-четные и, следовательно, более сильно связаны из-за эффекты спаривания ядер.^[90]

Из-за большой редкости нечетно-нечетных ядер почти все первичные изотопы щелочных металлов являются нечетно-четными (исключение составляют легкий стабильный изотоп лития-6 и долгоживущий радиоизотоп калий-40). Для данного нечетного массового числа может быть только один бета-стабильный нуклид, поскольку нет разницы в энергии связи между четно-нечетным и нечетно-четным, сравнимой с энергией связи между четно-четным и нечетно-нечетным, оставляя другие нуклиды того же массового числа (изобары ) бесплатно бета-распад в сторону нуклида с наименьшей массой. Эффект нестабильности нечетного числа нуклонов любого типа заключается в том, что элементы с нечетными номерами, такие как щелочные металлы, обычно имеют меньше стабильных изотопов, чем элементы с четными номерами. Из 26 моноизотопные элементы которые имеют только один стабильный изотоп, все, кроме одного, имеют нечетный атомный номер, и все, кроме одного, также имеют четное число нейтронов. Бериллий является единственным исключением из обоих правил из-за его низкого атомного номера.^[90]

Все щелочные металлы, кроме лития и цезия, имеют по крайней мере один встречающийся в природе радиоизотоп: натрий-22 и натрий-24 находятся следовые радиоизотопы произведено космогенно,^[91] калий-40 и рубидий-87 очень давно период полураспада и таким образом возникают естественным образом,^[92] и все изотопы франция находятся радиоактивный.^[92] В начале 20 века цезий считался радиоактивным,^[93][94] хотя в нем нет радиоизотопов природного происхождения.^[92] (Франций в то время еще не был открыт.) Природный долгоживущий радиоизотоп калия, калий-40, составляет около 0,012% от природного калия,^[95] Таким образом, природный калий слабо радиоактивен. Эта естественная радиоактивность стала основанием для ошибочного заявления об открытии 87-го элемента (следующего щелочного металла после цезия) в 1925 году.^[31][32] Природный рубидий также слабо радиоактивен: 27,83% составляет долгоживущий радиоизотоп рубидий-87.^[10]:74

Цезий-137, с периодом полураспада 30,17 лет, является одним из двух основных среднеактивные продукты деления, вместе с стронций-90, которые отвечают за большую часть радиоактивность из отработанное ядерное топливо после нескольких лет охлаждения, до нескольких сотен лет после использования. Он составляет большую часть радиоактивности, оставшейся от Чернобыльская авария. Цезий-137 подвергается высокоэнергетическому бета-распаду и в конечном итоге становится стабильным барий-137. Это сильный излучатель гамма-излучения. Цезий-137 имеет очень низкую скорость захвата нейтронов и не может быть практически утилизирован таким образом, но должен иметь возможность распадаться.^[96] Цезий-137 использовался как трассирующий в гидрологических исследованиях, аналогично использованию тритий.^[97] Небольшие количества цезий-134 и цезий-137 были выброшены в окружающую среду почти в течение всего испытания ядерного оружия и немного ядерные аварии, в первую очередь Гоянская авария и Чернобыльская катастрофа. По состоянию на 2005 год цезий-137 является основным источником радиации в зона отчуждения вокруг Чернобыльская АЭС.^[98] Его химические свойства как одного из щелочных металлов делают его одним из наиболее проблематичных продуктов деления с коротким и средним сроком службы, поскольку он легко перемещается и распространяется в природе из-за высокой растворимости его солей в воде и поглощается тело, которое ошибочно принимает его за основные родственные соединения натрия и калия.^[99]:114

Периодические тенденции

Щелочные металлы более похожи друг на друга, чем элементы любых других группа друг к другу.^[30] Например, при движении вниз по таблице все известные щелочные металлы показывают увеличение радиус атома,^[72] уменьшение электроотрицательность,^[72] увеличение реактивность,^[30] и снижение точек плавления и кипения^[72] а также теплоты плавления и испарения.^[10]:75 В общем, их плотности увеличиваются при движении вниз по таблице, за исключением того, что калий менее плотный, чем натрий.^[72]

Атомные и ионные радиусы

Эффективный ядерный заряд на атомном электроне

Атомные радиусы щелочных металлов увеличиваются вниз по группе.^[72] Из-за защитный эффект, когда у атома более одного электронная оболочка каждый электрон испытывает электрическое отталкивание от других электронов, а также электрическое притяжение от ядра.^[100] В щелочных металлах крайний электрон чувствует только чистый заряд +1, так как некоторые ядерный заряд (что равно атомный номер ) компенсируется внутренними электронами; количество внутренних электронов щелочного металла всегда на единицу меньше заряда ядра. Следовательно, единственный фактор, влияющий на атомный радиус щелочных металлов, - это количество электронных оболочек. Поскольку это число увеличивается вниз по группе, атомный радиус также должен увеличиваться по группе.^[72]

В ионные радиусы щелочных металлов намного меньше их атомных радиусов. Это потому, что крайний электрон щелочных металлов находится в другом электронная оболочка чем внутренние электроны, и, таким образом, когда он удаляется, полученный атом имеет на одну электронную оболочку меньше и меньше. Кроме того, эффективный ядерный заряд увеличилась, и, таким образом, электроны сильнее притягиваются к ядру, и ионный радиус уменьшается.^[30]

Первая энергия ионизации

Периодический тренд энергии ионизации: каждый период начинается с минимума для щелочных металлов и заканчивается максимумом для благородные газы.

Первая энергия ионизации элемент или же молекула это энергия, необходимая для перемещения наиболее слабо удерживаемого электрона из одного крот атомов газа элемента или молекул с образованием одного моля газообразных ионов с электрический заряд +1. Факторы, влияющие на энергию первой ионизации: ядерный заряд, количество защита внутренними электронами и расстоянием от наиболее слабо удерживаемого электрона до ядра, которое всегда является внешним электроном в элементы основной группы. Первые два фактора изменяют эффективный заряд ядра, который ощущает электрон, удерживаемый наиболее свободно. Поскольку крайний электрон щелочных металлов всегда ощущает один и тот же эффективный заряд ядра (+1), единственный фактор, влияющий на первую энергию ионизации, - это расстояние от крайнего электрона до ядра. Since this distance increases down the group, the outermost electron feels less attraction from the nucleus and thus the first ionisation energy decreases.^[72] (This trend is broken in francium due to the релятивистский stabilisation and contraction of the 7s orbital, bringing francium's valence electron closer to the nucleus than would be expected from non-relativistic calculations. This makes francium's outermost electron feel more attraction from the nucleus, increasing its first ionisation energy slightly beyond that of caesium.)^[37]:1729

The second ionisation energy of the alkali metals is much higher than the first as the second-most loosely held electron is part of a fully filled электронная оболочка and is thus difficult to remove.^[30]

Реактивность

The reactivities of the alkali metals increase going down the group. This is the result of a combination of two factors: the first ionisation energies and atomisation energies of the alkali metals. Because the first ionisation energy of the alkali metals decreases down the group, it is easier for the outermost electron to be removed from the atom and participate in химические реакции, thus increasing reactivity down the group. The atomisation energy measures the strength of the metallic bond of an element, which falls down the group as the atoms increase in радиус and thus the metallic bond must increase in length, making the delocalised electrons further away from the attraction of the nuclei of the heavier alkali metals. Adding the atomisation and first ionisation energies gives a quantity closely related to (but not equal to) the энергия активации of the reaction of an alkali metal with another substance. This quantity decreases going down the group, and so does the activation energy; thus, chemical reactions can occur faster and the reactivity increases down the group.^[101]

Electronegativity

The variation of Pauling electronegativity (y-axis) as one descends the main groups of the periodic table from the второй к sixth period

Electronegativity is a chemical property that describes the tendency of an атом или функциональная группа привлекать электроны (или же электронная плотность ) towards itself.^[102] If the bond between натрий и хлор в хлорид натрия мы ковалентный, the pair of shared electrons would be attracted to the chlorine because the effective nuclear charge on the outer electrons is +7 in chlorine but is only +1 in sodium. The electron pair is attracted so close to the chlorine atom that they are practically transferred to the chlorine atom (an ионная связь ). However, if the sodium atom was replaced by a lithium atom, the electrons will not be attracted as close to the chlorine atom as before because the lithium atom is smaller, making the electron pair more strongly attracted to the closer effective nuclear charge from lithium. Hence, the larger alkali metal atoms (further down the group) will be less electronegative as the bonding pair is less strongly attracted towards them. As mentioned previously, francium is expected to be an exception.^[72]

Because of the higher electronegativity of lithium, some of its compounds have a more covalent character. Например, иодид лития (Ли я ) will dissolve in органические растворители, a property of most covalent compounds.^[72] Литий фторид (ЛиF ) единственный галогенид щелочного металла that is not soluble in water,^[30] и lithium hydroxide (ЛиОЙ ) is the only alkali metal hydroxide that is not расплывающийся.^[30]

Melting and boiling points

The melting point of a substance is the point where it changes государственный из твердый к liquid while the boiling point of a substance (in liquid state) is the point where the давление газа of the liquid equals the environmental pressure surrounding the liquid^[103][104] and all the liquid changes state to газ. As a metal is heated to its melting point, the металлические облигации keeping the atoms in place weaken so that the atoms can move around, and the metallic bonds eventually break completely at the metal's boiling point.^[72][105] Therefore, the falling melting and boiling points of the alkali metals indicate that the strength of the metallic bonds of the alkali metals decreases down the group.^[72] This is because metal atoms are held together by the electromagnetic attraction from the positive ions to the delocalised electrons.^[72][105] As the atoms increase in size going down the group (because their atomic radius increases), the nuclei of the ions move further away from the delocalised electrons and hence the metallic bond becomes weaker so that the metal can more easily melt and boil, thus lowering the melting and boiling points.^[72] (The increased nuclear charge is not a relevant factor due to the shielding effect.)^[72]

Плотность

The alkali metals all have the same Кристальная структура (объемно-центрированный кубический )^[10] and thus the only relevant factors are the number of atoms that can fit into a certain volume and the mass of one of the atoms, since density is defined as mass per unit volume. The first factor depends on the volume of the atom and thus the atomic radius, which increases going down the group; thus, the volume of an alkali metal atom increases going down the group. The mass of an alkali metal atom also increases going down the group. Thus, the trend for the densities of the alkali metals depends on their atomic weights and atomic radii; if figures for these two factors are known, the ratios between the densities of the alkali metals can then be calculated. The resultant trend is that the densities of the alkali metals increase down the table, with an exception at potassium. Due to having the lowest atomic weight and the largest atomic radius of all the elements in their periods, the alkali metals are the least dense metals in the periodic table.^[72] Lithium, sodium, and potassium are the only three metals in the periodic table that are less dense than water:^[30] in fact, lithium is the least dense known solid at комнатная температура.^[10]:75

Соединения

The alkali metals form complete series of compounds with all usually encountered anions, which well illustrate group trends. These compounds can be described as involving the alkali metals losing electrons to acceptor species and forming monopositive ions.^[10]:79 This description is most accurate for alkali halides and becomes less and less accurate as cationic and anionic charge increase, and as the anion becomes larger and more polarisable. Например, ионная связь gives way to металлическое соединение along the series NaCl, Na₂O, Na₂S, Na₃P, Na₃As, Na₃Sb, Na₃Bi, Na.^[10]:81

Гидроксиды

Внешнее видео
Reactions of the alkali metals with water, проводится Открытый университет

A reaction of 3 фунты (≈ 1.4 kg) of sodium with water

All the alkali metals react vigorously or explosively with cold water, producing an водный раствор of a strongly базовый alkali metal гидроксид and releasing hydrogen gas.^[101] This reaction becomes more vigorous going down the group: lithium reacts steadily with вскипание, but sodium and potassium can ignite and rubidium and caesium sink in water and generate hydrogen gas so rapidly that shock waves form in the water that may shatter glass containers.^[30] When an alkali metal is dropped into water, it produces an explosion, of which there are two separate stages. The metal reacts with the water first, breaking the hydrogen bonds in the water and producing водород gas; this takes place faster for the more reactive heavier alkali metals. Second, the heat generated by the first part of the reaction often ignites the hydrogen gas, causing it to burn explosively into the surrounding air. This secondary hydrogen gas explosion produces the visible flame above the bowl of water, lake or other body of water, not the initial reaction of the metal with water (which tends to happen mostly under water).^[75] The alkali metal hydroxides are the most basic known hydroxides.^[10]:87

Recent research has suggested that the explosive behavior of alkali metals in water is driven by a Кулоновский взрыв rather than solely by rapid generation of hydrogen itself.^[106] All alkali metals melt as a part of the reaction with water. Water molecules ionise the bare metallic surface of the liquid metal, leaving a positively charged metal surface and negatively charged water ions. The attraction between the charged metal and water ions will rapidly increase the surface area, causing an exponential increase of ionisation. When the repulsive forces within the liquid metal surface exceeds the forces of the surface tension, it vigorously explodes.^[106]

The hydroxides themselves are the most basic hydroxides known, reacting with acids to give salts and with alcohols to give oligomeric алкоксиды. They easily react with углекислый газ формировать карбонаты или же бикарбонаты, или с сероводород формировать сульфиды или же bisulfides, and may be used to separate тиолы from petroleum. They react with amphoteric oxides: for example, the oxides of алюминий, цинк, банка, и вести react with the alkali metal hydroxides to give aluminates, zincates, stannates, and plumbates. Диоксид кремния is acidic, and thus the alkali metal hydroxides can also attack silicate glass.^[10]:87

Интерметаллические соединения

Liquid NaK alloy at room temperature

The alkali metals form many интерметаллические соединения with each other and the elements from groups 2 к 13 in the periodic table of varying stoichiometries,^[10]:81 такой как sodium amalgams с Меркурий, including Na₅Hg₈ и Na₃Hg.^[107] Some of these have ionic characteristics: taking the alloys with золото, the most electronegative of metals, as an example, NaAu and KAu are metallic, but RbAu and CsAu are semiconductors.^[10]:81 NaK is an alloy of sodium and potassium that is very useful because it is liquid at room temperature, although precautions must be taken due to its extreme reactivity towards water and air. В eutectic mixture melts at −12.6 °C.^[108] An alloy of 41% caesium, 47% sodium, and 12% potassium has the lowest known melting point of any metal or alloy, −78 °C.^[22]

Compounds with the group 13 elements

The intermetallic compounds of the alkali metals with the heavier group 13 elements (алюминий, галлий, индий, и таллий ), such as NaTl, are poor проводники или же полупроводники, unlike the normal alloys with the preceding elements, implying that the alkali metal involved has lost an electron to the Zintl anions участвует.^[109] Nevertheless, while the elements in group 14 and beyond tend to form discrete anionic clusters, group 13 elements tend to form polymeric ions with the alkali metal cations located between the giant ionic lattice. For example, NaTl consists of a polymeric anion (—Tl⁻—)_п with a covalent алмаз кубический structure with Na⁺ ions located between the anionic lattice. The larger alkali metals cannot fit similarly into an anionic lattice and tend to force the heavier group 13 elements to form anionic clusters.^[110]

Бор is a special case, being the only nonmetal in group 13. The alkali metal бориды tend to be boron-rich, involving appreciable boron–boron bonding involving дельтаэдрический конструкции,^[10]:147–8 and are thermally unstable due to the alkali metals having a very high давление газа при повышенных температурах. This makes direct synthesis problematic because the alkali metals do not react with boron below 700 °C, and thus this must be accomplished in sealed containers with the alkali metal in excess. Furthermore, exceptionally in this group, reactivity with boron decreases down the group: lithium reacts completely at 700 °C, but sodium at 900 °C and potassium not until 1200 °C, and the reaction is instantaneous for lithium but takes hours for potassium. Rubidium and caesium borides have not even been characterised. Various phases are known, such as LiB₁₀, NaB₆, NaB₁₅, and KB₆.^[111][112] Under high pressure the boron–boron bonding in the lithium borides changes from following Правила Уэйда to forming Zintl anions like the rest of group 13.^[113]

Compounds with the group 14 elements

Сторона (оставили) и сверху (верно) взгляды на graphite intercalation compound KC₈

Lithium and sodium react with углерод формировать acetylides, Li₂C₂ и Na₂C₂, which can also be obtained by reaction of the metal with ацетилен. Potassium, rubidium, and caesium react with графит; their atoms are вставленный between the hexagonal graphite layers, forming соединения интеркалирования графита of formulae MC₆₀ (dark grey, almost black), MC₄₈ (dark grey, almost black), MC₃₆ (blue), MC₂₄ (steel blue), and MC₈ (bronze) (M = K, Rb, or Cs). These compounds are over 200 times more electrically conductive than pure graphite, suggesting that the valence electron of the alkali metal is transferred to the graphite layers (e.g. M⁺
C⁻
₈).^[66] Upon heating of KC₈, the elimination of potassium atoms results in the conversion in sequence to KC₂₄, KC₃₆, KC₄₈ and finally KC₆₀. KC₈ is a very strong Восстановитель and is pyrophoric and explodes on contact with water.^[114][115] While the larger alkali metals (K, Rb, and Cs) initially form MC₈, the smaller ones initially form MC₆, and indeed they require reaction of the metals with graphite at high temperatures around 500 °C to form.^[116] Apart from this, the alkali metals are such strong reducing agents that they can even reduce buckminsterfullerene to produce solid fullerides M_пC₆₀; sodium, potassium, rubidium, and caesium can form fullerides where п = 2, 3, 4, or 6, and rubidium and caesium additionally can achieve п = 1.^[10]:285

When the alkali metals react with the heavier elements in the группа углерода (кремний, германий, банка, и вести ), ionic substances with cage-like structures are formed, such as the силициды M₄Si₄ (M = K, Rb, or Cs), which contains M⁺ and tetrahedral Si⁴⁻
₄ ионы.^[66] The chemistry of alkali metal германиды, involving the germanide ion Ge⁴⁻ and other cluster (Zintl ) ions such as Ge²⁻
₄, Ge⁴⁻
₉, Ge²⁻
₉, and [(Ge₉)₂]⁶⁻, is largely analogous to that of the corresponding silicides.^[10]:393 Alkali metal станниды are mostly ionic, sometimes with the stannide ion (Sn⁴⁻),^[110] and sometimes with more complex Zintl ions such as Sn⁴⁻
₉, which appears in tetrapotassium nonastannide (K₄Sn₉).^[117] The monatomic plumbide ион (Pb⁴⁻) is unknown, and indeed its formation is predicted to be energetically unfavourable; alkali metal plumbides have complex Zintl ions, such as Pb⁴⁻
₉. These alkali metal germanides, stannides, and plumbides may be produced by reducing germanium, tin, and lead with sodium metal in liquid ammonia.^[10]:394

Nitrides and pnictides

Unit cell клюшка из lithium nitride.^[118] On the basis of size a четырехгранный structure would be expected, but that would be geometrically impossible: thus lithium nitride takes on this unique crystal structure.^[10]:76

Lithium, the lightest of the alkali metals, is the only alkali metal which reacts with азот в standard conditions, и это нитрид is the only stable alkali metal nitride. Nitrogen is an unreactive gas because breaking the strong тройная связь в dinitrogen molecule (N₂) requires a lot of energy. The formation of an alkali metal nitride would consume the ionisation energy of the alkali metal (forming M⁺ ions), the energy required to break the triple bond in N₂ and the formation of N³⁻ ions, and all the energy released from the formation of an alkali metal nitride is from the энергия решетки of the alkali metal nitride. The lattice energy is maximised with small, highly charged ions; the alkali metals do not form highly charged ions, only forming ions with a charge of +1, so only lithium, the smallest alkali metal, can release enough lattice energy to make the reaction with nitrogen экзотермический, формируя lithium nitride. The reactions of the other alkali metals with nitrogen would not release enough lattice energy and would thus be эндотермический, so they do not form nitrides at standard conditions.^[85] Нитрид натрия (Na₃N) и potassium nitride (K₃N), while existing, are extremely unstable, being prone to decomposing back into their constituent elements, and cannot be produced by reacting the elements with each other at standard conditions.^[119][120] Steric hindrance forbids the existence of rubidium or caesium nitride.^[10]:417 However, sodium and potassium form colourless азид salts involving the linear N⁻
₃ anion; due to the large size of the alkali metal cations, they are thermally stable enough to be able to melt before decomposing.^[10]:417

All the alkali metals react readily with фосфор и мышьяк to form phosphides and arsenides with the formula M₃Pn (where M represents an alkali metal and Pn represents a пниктоген – phosphorus, arsenic, сурьма, или же висмут ). This is due to the greater size of the P³⁻ and As³⁻ ions, so that less lattice energy needs to be released for the salts to form.^[66] These are not the only phosphides and arsenides of the alkali metals: for example, potassium has nine different known phosphides, with formulae K₃P, K₄п₃, K₅п₄, KP, K₄п₆, K₃п₇, K₃п₁₁, KP_10.3, and KP₁₅.^[121] While most metals form arsenides, only the alkali and alkaline earth metals form mostly ionic arsenides. The structure of Na₃As is complex with unusually short Na–Na distances of 328–330 pm which are shorter than in sodium metal, and this indicates that even with these electropositive metals the bonding cannot be straightforwardly ionic.^[10] Other alkali metal arsenides not conforming to the formula M₃As are known, such as LiAs, which has a metallic lustre and electrical conductivity indicating the presence of some металлическое соединение.^[10] В антимониды are unstable and reactive as the Sb³⁻ ion is a strong reducing agent; reaction of them with acids form the toxic and unstable gas Стибин (SbH₃).^[122] Indeed, they have some metallic properties, and the alkali metal antimonides of stoichiometry MSb involve antimony atoms bonded in a spiral Zintl structure.^[123] Bismuthides are not even wholly ionic; они есть интерметаллические соединения containing partially metallic and partially ionic bonds.^[124]

Oxides and chalcogenides

Rb
₉О
₂ cluster, composed of two regular октаэдры connected to each other by one face

CS
₁₁О
₃ cluster, composed of three regular octahedra where each octahedron is connected to both of the others by one face each. All three octahedra have one edge in common.

All the alkali metals react vigorously with кислород при стандартных условиях. They form various types of oxides, such as simple оксиды (containing the O²⁻ ion), перекиси (содержащий О²⁻
₂ ion, where there is a одинарная облигация between the two oxygen atoms), супероксиды (содержащий О⁻
₂ ion), and many others. Lithium burns in air to form оксид лития, but sodium reacts with oxygen to form a mixture of оксид натрия и перекись натрия. Potassium forms a mixture of potassium peroxide и potassium superoxide, while rubidium and caesium form the superoxide exclusively. Their reactivity increases going down the group: while lithium, sodium and potassium merely burn in air, rubidium and caesium are пирофорный (spontaneously catch fire in air).^[85]

The smaller alkali metals tend to polarise the larger anions (the peroxide and superoxide) due to their small size. This attracts the electrons in the more complex anions towards one of its constituent oxygen atoms, forming an oxide ion and an oxygen atom. This causes lithium to form the oxide exclusively on reaction with oxygen at room temperature. This effect becomes drastically weaker for the larger sodium and potassium, allowing them to form the less stable peroxides. Rubidium and caesium, at the bottom of the group, are so large that even the least stable superoxides can form. Because the superoxide releases the most energy when formed, the superoxide is preferentially formed for the larger alkali metals where the more complex anions are not polarised. (The oxides and peroxides for these alkali metals do exist, but do not form upon direct reaction of the metal with oxygen at standard conditions.)^[85] In addition, the small size of the Li⁺ и O²⁻ ions contributes to their forming a stable ionic lattice structure. Under controlled conditions, however, all the alkali metals, with the exception of francium, are known to form their oxides, peroxides, and superoxides. The alkali metal peroxides and superoxides are powerful oxidising agents. Перекись натрия и potassium superoxide react with углекислый газ to form the alkali metal carbonate and oxygen gas, which allows them to be used in подводная лодка air purifiers; Наличие водяной пар, naturally present in breath, makes the removal of carbon dioxide by potassium superoxide even more efficient.^[66][125] All the stable alkali metals except lithium can form red ozonides (MO₃) through low-temperature reaction of the powdered anhydrous hydroxide with озон: the ozonides may be then extracted using liquid аммиак. They slowly decompose at standard conditions to the superoxides and oxygen, and hydrolyse immediately to the hydroxides when in contact with water.^[10]:85 Potassium, rubidium, and caesium also form sesquioxides M₂О₃, which may be better considered peroxide disuperoxides, [(M⁺
)
₄(O²⁻
₂)(O⁻
₂)
₂].^[10]:85

Rubidium and caesium can form a great variety of suboxides with the metals in formal oxidation states below +1.^[10]:85 Rubidium can form Rb₆O and Rb₉О₂ (copper-coloured) upon oxidation in air, while caesium forms an immense variety of oxides, such as the ozonide CsO₃^[126][127] and several brightly coloured субоксиды,^[128] such as Cs₇O (bronze), Cs₄O (red-violet), Cs₁₁О₃ (violet), Cs₃O (dark green),^[129] CsO, Cs₃О₂,^[130] as well as Cs₇О₂.^[131][132] The last of these may be heated under vacuum to generate Cs₂О.^[57]

The alkali metals can also react analogously with the heavier chalcogens (сера, селен, теллур, и полоний ), and all the alkali metal chalcogenides are known (with the exception of francium's). Reaction with an excess of the chalcogen can similarly result in lower chalcogenides, with chalcogen ions containing chains of the chalcogen atoms in question. For example, sodium can react with sulfur to form the сульфид (Na₂S ) и различные polysulfides с формулой Na₂S_Икс (Икс from 2 to 6), containing the S²⁻
_Икс ионы.^[66] Due to the basicity of the Se²⁻ and Te²⁻ ions, the alkali metal селениды и теллуриды are alkaline in solution; when reacted directly with selenium and tellurium, alkali metal polyselenides and polytellurides are formed along with the selenides and tellurides with the Se²⁻
_Икс и Te²⁻
_Икс ионы.^[133] They may be obtained directly from the elements in liquid ammonia or when air is not present, and are colourless, water-soluble compounds that air oxidises quickly back to selenium or tellurium.^[10]:766 The alkali metal polonides are all ionic compounds containing the Po²⁻ ион; they are very chemically stable and can be produced by direct reaction of the elements at around 300–400 °C.^{[10]:766[134][135]}

Halides, hydrides, and pseudohalides

The alkali metals are among the most электроположительный elements on the periodic table and thus tend to bond ionically к самому электроотрицательный elements on the periodic table, the галогены (фтор, хлор, бром, йод, и astatine ), образуя соли known as the alkali metal halides. The reaction is very vigorous and can sometimes result in explosions.^[10]:76 All twenty stable alkali metal halides are known; the unstable ones are not known, with the exception of sodium astatide, because of the great instability and rarity of astatine and francium. The most well-known of the twenty is certainly хлорид натрия, otherwise known as common salt. All of the stable alkali metal halides have the formula MX where M is an alkali metal and X is a halogen. They are all white ionic crystalline solids that have high melting points.^[30][85] All the alkali metal halides are растворимый in water except for lithium fluoride (LiF), which is insoluble in water due to its very high lattice enthalpy. The high lattice enthalpy of lithium fluoride is due to the small sizes of the Li⁺ и F⁻ ions, causing the электростатические взаимодействия between them to be strong:^[30] a similar effect occurs for фторид магния, consistent with the diagonal relationship between lithium and magnesium.^[10]:76

The alkali metals also react similarly with hydrogen to form ionic alkali metal hydrides, where the гидрид anion acts as a pseudohalide: these are often used as reducing agents, producing hydrides, complex metal hydrides, or hydrogen gas.^[10]:83[66] Other pseudohalides are also known, notably the cyanides. These are isostructural to the respective halides except for lithium cyanide, indicating that the cyanide ions may rotate freely.^[10]:322 Ternary alkali metal halide oxides, such as Na₃ClO, K₃BrO (yellow), Na₄Br₂O, Na₄я₂O, and K₄Br₂O, are also known.^[10]:83 The polyhalides are rather unstable, although those of rubidium and caesium are greatly stabilised by the feeble polarising power of these extremely large cations.^[10]:835

Координационные комплексы

18-крон-6 coordinating a potassium ion

Структура 2.2.2-Криптанд encapsulating a potassium cation (purple). At crystalline state, obtained with an X-ray diffraction.^[136]

Alkali metal cations do not usually form координационные комплексы с простым Lewis bases due to their low charge of just +1 and their relatively large size; thus the Li⁺ ion forms most complexes and the heavier alkali metal ions form less and less (though exceptions occur for weak complexes).^[10]:90 Lithium in particular has a very rich coordination chemistry in which it exhibits координационные номера from 1 to 12, although octahedral hexacoordination is its preferred mode.^[10]:90–1 В водный раствор, the alkali metal ions exist as octahedral hexahydrate complexes ([M(H₂O)₆)]⁺), with the exception of the lithium ion, which due to its small size forms tetrahedral tetrahydrate complexes ([Li(H₂O)₄)]⁺); the alkali metals form these complexes because their ions are attracted by electrostatic forces of attraction to the polar water molecules. Из-за этого, безводный salts containing alkali metal cations are often used as осушители.^[66] Alkali metals also readily form complexes with crown ethers (например. 12-crown-4 for Li⁺, 15-крон-5 for Na⁺, 18-крон-6 for K⁺, и 21-crown-7 for Rb⁺) и криптанды due to electrostatic attraction.^[66]

Ammonia solutions

The alkali metals dissolve slowly in liquid аммиак, forming ammoniacal solutions of solvated metal cation M⁺ и solvated electron е⁻, which react to form hydrogen gas and the alkali metal amide (MNH₂, where M represents an alkali metal): this was first noted by Хэмфри Дэви in 1809 and rediscovered by W. Weyl in 1864. The process may be speeded up by a катализатор. Similar solutions are formed by the heavy divalent щелочноземельные металлы кальций, стронций, барий, as well as the divalent лантаноиды, европий и иттербий. The amide salt is quite insoluble and readily precipitates out of solution, leaving intensely coloured ammonia solutions of the alkali metals. In 1907, Charles Krause identified the colour as being due to the presence of solvated electrons, which contribute to the high electrical conductivity of these solutions. At low concentrations (below 3 M), the solution is dark blue and has ten times the conductivity of aqueous хлорид натрия; at higher concentrations (above 3 M), the solution is copper-coloured and has approximately the conductivity of liquid metals like Меркурий.^{[10][66][137]} In addition to the alkali metal amide salt and solvated electrons, such ammonia solutions also contain the alkali metal cation (M⁺), the neutral alkali metal atom (M), diatomic alkali metal molecules (M₂) and alkali metal anions (M⁻). These are unstable and eventually become the more thermodynamically stable alkali metal amide and hydrogen gas. Solvated electrons are powerful восстановители and are often used in chemical synthesis.^[66]

Металлорганический

Organolithium

Structure of the octahedral п-бутиллитий hexamer, (C₄ЧАС₉Ли)₆.^[138] The aggregates are held together by delocalised covalent bonds between lithium and the terminal carbon of the butyl chain.^[139] There is no direct lithium–lithium bonding in any organolithium compound.^[123]:264

Твердый phenyllithium forms monoclinic crystals can be described as consisting of dimeric Li₂(C₆ЧАС₅ )₂ субъединицы. The lithium atoms and the ipso carbons of the phenyl rings form a planar four-membered ring. The plane of the phenyl groups are perpendicular to the plane of this Li₂C₂ звенеть. Additional strong intermolecular bonding occurs between these phenyllithium dimers and the π electrons of the phenyl groups in the adjacent dimers, resulting in an infinite polymeric ladder structure.^[140]

Being the smallest alkali metal, lithium forms the widest variety of and most stable organometallic compounds, which are bonded covalently. Organolithium compounds are electrically non-conducting volatile solids or liquids that melt at low temperatures, and tend to form олигомеры with the structure (RLi)_Икс where R is the organic group. As the electropositive nature of lithium puts most of the плотность заряда of the bond on the carbon atom, effectively creating a карбанион, organolithium compounds are extremely powerful базы и нуклеофилы. For use as bases, butyllithiums are often used and are commercially available. An example of an organolithium compound is метиллитий ((CH₃Ли)_Икс), which exists in tetrameric (Икс = 4, tetrahedral) and hexameric (Икс = 6, octahedral) forms.^[66][141] Organolithium compounds, especially п-butyllithium, are useful reagents in organic synthesis, as might be expected given lithium's diagonal relationship with magnesium, which plays an important role in the Реакция Гриньяра.^[10]:102 For example, alkyllithiums and aryllithiums may be used to synthesise альдегиды и кетоны by reaction with metal carbonyls. Реакция с nickel tetracarbonyl, for example, proceeds through an unstable acyl nickel carbonyl complex which then undergoes электрофильное замещение to give the desired aldehyde (using H⁺ as the electrophile) or ketone (using an alkyl halide) product.^[10]:105

LiR + [Ni(CO)₄] −CO→  Ли⁺[RCONi(CO)₃]⁻

Ли⁺[RCONi(CO)₃]⁻ ЧАС⁺→растворитель Ли⁺ + RCHO + [(solvent)Ni(CO)₃]

Ли⁺[RCONi(CO)₃]⁻ R'Br→растворитель Ли⁺ + R'COR + [(solvent)Ni(CO)₃]

Alkyllithiums and aryllithiums may also react with N,N-disubstituted амиды to give aldehydes and ketones, and symmetrical ketones by reacting with монооксид углерода. They thermally decompose to eliminate a β-hydrogen, producing алкены и гидрид лития: another route is the reaction of эфиры with alkyl- and aryllithiums that act as strong bases.^[10]:105 In non-polar solvents, aryllithiums react as the carbanions they effectively are, turning carbon dioxide to aromatic карбоновые кислоты (ArCO₂H) and aryl ketones to tertiary carbinols (Ar'₂C(Ar)OH). Finally, they may be used to synthesise other organometallic compounds through metal-halogen exchange.^[10]:106

Heavier alkali metals

Unlike the organolithium compounds, the organometallic compounds of the heavier alkali metals are predominantly ionic. Применение organosodium compounds in chemistry is limited in part due to competition from литийорганические соединения, which are commercially available and exhibit more convenient reactivity. The principal organosodium compound of commercial importance is sodium cyclopentadienide. Тетрафенилборат натрия can also be classified as an organosodium compound since in the solid state sodium is bound to the aryl groups. Organometallic compounds of the higher alkali metals are even more reactive than organosodium compounds and of limited utility. A notable reagent is Schlosser's base, a mixture of п-бутиллитий и potassium терт-butoxide. This reagent reacts with пропен to form the compound allylpotassium (KCH₂CHCH₂). СНГ-2-бутен и транс-2-butene equilibrate when in contact with alkali metals. В то время как isomerisation is fast with lithium and sodium, it is slow with the heavier alkali metals. The heavier alkali metals also favour the sterically congested conformation.^[142] Several crystal structures of organopotassium compounds have been reported, establishing that they, like the sodium compounds, are polymeric.^[143] Organosodium, organopotassium, organorubidium and organocaesium compounds are all mostly ionic and are insoluble (or nearly so) in nonpolar solvents.^[66]

Alkyl and aryl derivatives of sodium and potassium tend to react with air. They cause the cleavage of эфиры, generating alkoxides. Unlike alkyllithium compounds, alkylsodiums and alkylpotassiums cannot be made by reacting the metals with alkyl halides because Wurtz coupling occurs:^[123]:265

RM + R'X → R–R' + MX

As such, they have to be made by reacting alkylmercury compounds with sodium or potassium metal in inert hydrocarbon solvents. While methylsodium forms tetramers like methyllithium, methylpotassium is more ionic and has the арсенид никеля structure with discrete methyl anions and potassium cations.^[123]:265

Щелочные металлы и их гидриды реагируют с кислыми углеводородами, например циклопентадиены и концевые алкины с образованием солей. Используются жидкий аммиак, эфир или углеводородные растворители, наиболее распространенными из которых являются: тетрагидрофуран. Наиболее важным из этих соединений является циклопентадиенид натрия, NaC₅ЧАС₅, важный предшественник многих циклопентадиенильных производных переходных металлов.^[123]:265 Аналогичным образом щелочные металлы реагируют с циклооктатетраен в тетрагидрофуране с образованием щелочного металла циклооктатетраениды; Например, циклооктатетраенид калия (K₂C₈ЧАС₈) является важным предшественником многих производных циклооктатетраенила металлов, таких как ураноцен.^[123]:266 Большие и очень слабополяризующиеся катионы щелочных металлов могут стабилизировать большие ароматические поляризуемые анион-радикалы, такие как темно-зеленый нафталинид натрия, Na⁺[C₁₀ЧАС₈•]⁻, сильный восстановитель.^[123]:266

Типичные реакции щелочных металлов

Реакция с кислородом

При взаимодействии с кислородом щелочные металлы образуют оксиды, перекиси, супероксиды и субоксиды. Однако чаще встречаются первые три. Таблица ниже^[144] показаны типы соединений, образующихся при реакции с кислородом. Соединение в скобках представляет собой второстепенный продукт сгорания.

Пероксиды щелочных металлов представляют собой ионные соединения, неустойчивые в воде. Анион пероксида слабо связан с катионом и гидролизуется с образованием более прочных ковалентных связей.

Na₂О₂ + 2H₂О → 2NaOH + H₂О₂

Остальные кислородные соединения также нестабильны в воде.

2КО₂ + 2H₂О → 2КОН + Н₂О₂ + O₂^[145]

Ли₂O + H₂О → 2LiOH

Реакция с серой

Вместе с серой они образуют сульфиды и полисульфиды.^[146]

2Na + 1 / 8S₈ → Na₂S + 1 / 8S₈ → Na₂S₂... На₂S₇

Поскольку сульфиды щелочных металлов по существу представляют собой соли слабой кислоты и сильного основания, они образуют основные растворы.

S^2- + H₂O → HS⁻ + HO⁻

HS⁻ + H₂O → H₂S + HO⁻

Реакция с азотом

Литий - единственный металл, который напрямую соединяется с азотом при комнатной температуре.

3Li + 1 / 3N₂ → Ли₃N

Ли₃N может реагировать с водой с выделением аммиака.

Ли₃N + 3H₂О → 3LiOH + NH₃

Реакция с водородом

Вместе с водородом щелочные металлы образуют солевые гидриды, которые гидролизуются в воде.

Na + H₂ → NaH (при высоких температурах)

NaH + H₂О → NaOH + H₂

Реакция с углеродом

Литий - единственный металл, который непосредственно реагирует с углеродом с образованием ацетилида дилития. Na и K могут реагировать с ацетилен дать ацетилиды.^[147]

2Li + 2C → Li₂C₂

Na + C₂ЧАС₂ → NaC₂H + 1 / 2H₂ (при 150⁰C)

Na + NaC₂H → Na₂C₂ (при 220⁰C)

Реакция с водой

При реакции с водой они генерируют ионы гидроксида и водород газ. Эта реакция является интенсивной и сильно экзотермической, и образующийся водород может воспламениться на воздухе или даже взорваться в случае Rb и Cs.^[144]

Na + H₂О → NaOH + 1 / 2H₂

Реакция с другими солями

Щелочные металлы - очень хорошие восстановители. Они могут восстанавливать менее электроположительные катионы металлов. Титан производится в промышленных масштабах восстановлением тетрахлорида титана Na при 400⁰C (процесс ван Аркеля ).

TiCl₄ + 4Na → 4NaCl + Ti

Реакция с галогенидорганическими соединениями

Щелочные металлы реагируют с производными галогенов с образованием углеводорода через Реакция Вюрца.

2CH₃-Cl + 2Na → H₃C-CH₃ + 2NaCl

Щелочные металлы в жидком аммиаке

Щелочные металлы растворяются в жидком аммиаке или других донорных растворителях, таких как алифатические амины или гексаметилфосфорамид, с образованием голубых растворов. Считается, что эти растворы содержат свободные электроны.^[144]

Na + xNH₃ → Na⁺ + e (NH₃)_Икс⁻

Из-за наличия сольватированные электроны, эти растворы являются очень мощными восстановителями, используемыми в органическом синтезе.

Реакции восстановления с использованием натрия в жидком аммиаке

Реакция 1) известна как Сокращение березы.Другие скидки^[144] которые могут быть перенесены этими решениями:

S₈ + 2e⁻ → S₈^2-

Fe (CO)₅ + 2e⁻ → Fe (CO)₄^2- + CO

Расширения

Эмпирический (Na – Cs, Mg – Ra) и прогнозируемый (Fr – Uhp, Ubn – Uhh) атомный радиус щелочных и щелочноземельных металлов из в третьих к девятый период, измеряется в ангстремы^{[37]:1730[148]}

Хотя франций является самым тяжелым щелочным металлом, который был открыт, были некоторые теоретические работы, предсказывающие физические и химические характеристики гипотетических более тяжелых щелочных металлов. Быть первым период 8 элемент неоткрытый элемент унунениум (элемент 119), по прогнозам, будет следующим щелочным металлом после франция и будет вести себя так же, как их более легкие сородичи; однако предполагается, что он будет отличаться от более легких щелочных металлов по некоторым свойствам.^{[37]:1729–1730} По прогнозам, его химический состав ближе к химическому составу калия.^[42] или рубидий^{[37]:1729–1730} вместо цезия или франция. Это необычно, поскольку периодические тенденции игнорирование релятивистских эффектов предсказывает, что унунний будет даже более реактивным, чем цезий и франций. Это понижено реактивность происходит из-за релятивистской стабилизации валентного электрона унунения, увеличивая первую энергию ионизации унунения и уменьшая металлический и ионные радиусы;^[42] этот эффект уже наблюдается для франция.^{[37]:1729–1730} Это предполагает, что унунений будет химически вести себя как щелочной металл, что, хотя и вероятно, может быть неверным из-за релятивистских эффектов.^[149] Релятивистская стабилизация орбиты 8s также увеличивает унунениум электронное сродство намного больше цезия и франция; действительно, ожидается, что унунений будет иметь сродство к электрону выше, чем все щелочные металлы, более легкие, чем он. Релятивистские эффекты также вызывают очень большое падение поляризуемость унунениума.^{[37]:1729–1730} С другой стороны, прогнозируется, что унунениум продолжит тенденцию к снижению точек плавления по мере снижения группы, и ожидается, что температура плавления будет между 0 ° C и 30 ° C.^[37]:1724

Эмпирическое (Na – Fr) и предсказанное (Uue) электронное сродство щелочных металлов от третьего до восьмой период, измеряется в электрон-вольт^{[37]:1730[148]}

Стабилизация валентного электрона унунения и, таким образом, сокращение орбитали 8s приводит к уменьшению его атомного радиуса до 240вечера,^{[37]:1729–1730} очень близок к рубидию (247 пм),^[30] так что химический состав унунения в степени окисления +1 должен быть больше похож на химию рубидия, чем на химию франция. С другой стороны, ионный радиус Uue⁺ прогнозируется, что он больше, чем у Rb⁺, потому что 7p-орбитали дестабилизированы и, таким образом, больше p-орбиталей нижних оболочек. Ununennium может также показать +3 степень окисления,^{[37]:1729–1730} чего нет ни в одном другом щелочном металле,^[10]:28 в дополнение к степени окисления +1, которая характерна для других щелочных металлов, а также является основной степенью окисления всех известных щелочных металлов: это происходит из-за дестабилизации и расширения 7p_3/2 спинор, в результате чего его внешние электроны имеют более низкую энергию ионизации, чем можно было бы ожидать в противном случае.^{[10]:28[37]:1729–1730} Действительно, ожидается, что многие соединения унунения будут иметь большую ковалентный характер, в связи с участием 7p_3/2 электроны в связи.^[87]

Эмпирическая (Na – Fr, Mg – Ra) и прогнозируемая (Uue – Uhp, Ubn – Uhh) энергия ионизации щелочных и щелочноземельных металлов с третьего по девятый период, измеренная в электрон-вольтах.^{[37]:1730[148]}

Было сделано не так много работы по предсказанию свойств щелочных металлов за пределами унуннния. Хотя простая экстраполяция таблицы Менделеева ( принцип aufbau ) поместил бы элемент 169, негексенний, под унунениум, расчеты Дирака-Фока предсказывают, что следующим элементом после унунения со свойствами, подобными щелочным металлам, может быть элемент 165, негексенний, который, по прогнозам, имеет электронную конфигурацию [Og] 5g.¹⁸ 6f¹⁴ 7d¹⁰ 8 с² 8p_1/2² 9 с¹.^{[37]:1729–1730[148]} Этот элемент по свойствам будет промежуточным между щелочным металлом и элемент группы 11, и хотя его физические и атомные свойства были бы ближе к первым, его химия может быть ближе к химическим свойствам последнего. Дальнейшие расчеты показывают, что негэкспентиум будет следовать тенденции увеличения энергии ионизации помимо цезия, имея энергию ионизации, сравнимую с энергией ионизации натрия, и что он также должен продолжить тенденцию уменьшения атомных радиусов за пределами цезия, имея атомный радиус, сравнимый с радиусом калия. .^{[37]:1729–1730} Тем не менее, 7d-электроны негэкспенция могут также участвовать в химических реакциях вместе с 9s-электроном, что, возможно, допускает степени окисления выше +1, отсюда вероятное поведение негэкспенция с переходным металлом.^{[37]:1732–1733[150]} Из-за щелочи и щелочноземельные металлы оба являются s-блок элементов, эти предсказания тенденций и свойств унунния и негэкспенция также в основном справедливы для соответствующих щелочноземельных металлов. unbinilium (Убн) и унгексексий (Ухх).^{[37]:1729–1733} Унсептрий, элемент 173, может быть еще более тяжелым гомологом унунения; с предсказанной электронной конфигурацией [Usb] 6g¹, он возвращается к ситуации, подобной щелочному металлу, когда один легко удаляемый электрон находится по энергии намного выше закрытой p-оболочки, и ожидается, что он будет даже более реактивным, чем цезий.^[151][152]

Вероятные свойства других щелочных металлов, помимо несептрия, еще не исследованы по состоянию на 2019 год, и они могут или не могут существовать.^[148] В периоды 8 и выше периодической таблицы, релятивистские эффекты и эффекты оболочечной структуры становятся настолько сильными, что экстраполяция более легких родственников становится совершенно неточной. Кроме того, релятивистские эффекты и эффекты оболочечной структуры (которые стабилизируют s-орбитали и дестабилизируют и расширяют d-, f- и g-орбитали более высоких оболочек) имеют противоположные эффекты, вызывая еще большую разницу между релятивистскими и нерелятивистскими расчеты свойств элементов с такими высокими атомными номерами.^{[37]:1732–1733} Интерес к химическим свойствам унунения, негэкспентиума и несептрия проистекает из того факта, что они расположены близко к предполагаемому расположению острова стабильности, с центром на элементах 122 (³⁰⁶Ubb) и 164 (⁴⁸²Uhq).^{[153][154][155]}

Псевдощелочные металлы

Многие другие вещества похожи на щелочные металлы по их склонности к образованию моноположительных катионов. Аналогично псевдогалогены, их иногда называют «псевдощелочными металлами». Эти вещества включают некоторые элементы и многие другие. многоатомные ионы; многоатомные ионы особенно похожи на щелочные металлы своим большим размером и слабой поляризующей способностью.^[156]

Водород

Элемент водород, с одним электроном на нейтральный атом, обычно для удобства помещается в начало Группы 1 периодической таблицы, но водород обычно не считается щелочным металлом;^[157] когда он считается щелочным металлом, это происходит из-за его атомных свойств, а не из-за его химических свойств.^[158] В типичных условиях чистый водород существует в виде двухатомный газ, состоящий из двух атомов на молекула (ЧАС₂);^[159] однако щелочные металлы образуют только двухатомные молекулы (например, дилитий, Ли₂) при высоких температурах, когда они находятся в газообразный государственный.^[160]

Водород, как и щелочные металлы, имеет один валентный электрон^[123] и легко реагирует с галогены,^[123] но на этом сходство заканчивается из-за небольшого размера голого протона H⁺ по сравнению с катионами щелочных металлов.^[123] Его размещение над литием в первую очередь связано с его электронная конфигурация.^[157] Иногда ставится над углерод из-за их одинаковой электроотрицательности^[161] или же фтор из-за схожих химических свойств.^[161]

Первая энергия ионизации водорода (1312,0 кДж / моль ) намного выше, чем у щелочных металлов.^[162][163] Поскольку для заполнения внешней оболочки атома водорода требуется только один дополнительный электрон, водород часто ведет себя как галоген, образуя отрицательный гидрид ион, и очень иногда считается галогеном на этом основании. (Щелочные металлы также могут образовывать отрицательные ионы, известные как алкалиды, но это не более чем лабораторные диковинки, поскольку они нестабильны.)^[80][81] Аргументом против такого размещения является то, что образование гидрида из водорода является эндотермическим, в отличие от экзотермического образования галогенидов из галогенов. Радиус H⁻ анион также не укладывается в тенденцию увеличения размеров галогенов: действительно, H⁻ очень диффузный, потому что его единственный протон не может легко контролировать оба электрона.^[123]:15–6 Некоторое время ожидалось, что жидкий водород проявит металлические свойства;^[161] хотя было показано, что это не так, при очень высоких давление, например, те, что лежат в основе Юпитер и Сатурн водород становится металлическим и ведет себя как щелочной металл; на этом этапе он известен как металлический водород.^[164] В удельное электрическое сопротивление жидкости металлический водород при 3000 К примерно равна жидкой рубидий и цезий при 2000 К при соответствующих давлениях, когда они претерпевают переход из неметалла в металл.^[165]

1с¹ электронная конфигурация водорода, внешне похожая на конфигурацию щелочных металлов (нс¹), уникальна, поскольку не существует 1p подоболочки. Следовательно, он может потерять электрон, чтобы сформировать гидрон ЧАС⁺, или получить один, чтобы сформировать гидрид ион H⁻.^[10]:43 В первом случае он внешне напоминает щелочные металлы; в последнем случае - галогены, но различия из-за отсутствия подоболочки 1p достаточно важны, чтобы ни одна из групп не соответствовала свойствам водорода хорошо.^[10]:43 Группа 14 также хорошо подходит с точки зрения термодинамических свойств, таких как энергия ионизации и электронное сродство, но водород не может быть четырехвалентным. Таким образом, ни одно из трех размещений не является полностью удовлетворительным, хотя группа 1 является наиболее распространенным размещением (если оно выбрано), потому что гидрон, безусловно, является наиболее важным из всех видов одноатомного водорода, являясь основой кислотно-щелочной химии.^[161] В качестве примера необычных свойств водорода, проистекающих из его необычной электронной конфигурации и небольшого размера, ион водорода очень мал (радиус около 150FM по сравнению с размером 50–220 мкм большинства других атомов и ионов) и поэтому не существует в конденсированных системах, кроме как в ассоциации с другими атомами или молекулами. Действительно, перенос протонов между химическими веществами является основой кислотно-щелочная химия.^[10]:43 Также уникальной является способность водорода образовывать водородные связи, которые являются эффектом переноса заряда, электростатический, и явления, вносящие вклад в электронные корреляции.^[161] Хотя аналогичные литиевые связи также известны, они в основном электростатические.^[161] Тем не менее, водород может играть ту же структурную роль, что и щелочные металлы в некоторых молекулярных кристаллах, и имеет тесную связь с легчайшими щелочными металлами (особенно литием).^[166]

Аммоний и производные

Подобно щелочным металлам, аммиак реагирует с соляная кислота образовывать соль хлорид аммония.

В аммоний ион (NH⁺
₄) имеет свойства, очень похожие на более тяжелые щелочные металлы, выступая в качестве промежуточного щелочного металла между калием и рубидием,^[156][167] и часто считается близким родственником.^{[168][169][170]} Например, большинство щелочных металлов соли находятся растворимый в воде, свойство, которое разделяют соли аммония.^[171] Ожидается, что аммоний будет вести себя стабильно как металл (NH⁺
₄ ионов в море делокализованных электронов) при очень высоких давлениях (хотя и ниже типичного давления, при котором происходит переход от изоляционного к металлическому поведению около 100ГПа ), а также могло произойти внутри ледяные гиганты Уран и Нептун, которые могут иметь значительное влияние на их внутренние магнитные поля.^[169][170] Было подсчитано, что переход от смеси аммиак и молекулы дигидрогена в металлический аммоний могут возникать при давлениях чуть ниже 25 ГПа.^[169] В стандартных условиях аммоний может образовывать металлическую амальгаму с ртутью.^[172]

Другие «псевдощелочные металлы» включают алкиламмоний катионы, в которых некоторые атомы водорода в катионе аммония замещены алкильными или арильными группами. В частности, катионы четвертичного аммония (NR⁺
₄) очень полезны, так как они постоянно заряжаются, и они часто используются как альтернатива дорогостоящим Cs⁺ для стабилизации очень крупных и очень легко поляризуемых анионов, таких как ЗДРАВСТВУЙ⁻
₂.^[10]:812–9 Гидроксиды тетраалкиламмония, как гидроксиды щелочных металлов, являются очень сильными основаниями, которые реагируют с атмосферным диоксидом углерода с образованием карбонатов.^[123]:256 Кроме того, атом азота может быть заменен атомом фосфора, мышьяка или сурьмы (более тяжелый неметаллический пниктогены ), создавая фосфоний (PH⁺
₄) или же арсоний (Пепел⁺
₄) катион, который сам может быть замещен аналогичным образом; пока стибоний (SbH⁺
₄) сам по себе не известен, некоторые его органические производные охарактеризованы.^[156]

Кобальтоцен и производные

Кобальтоцен, Co (C₅ЧАС₅)₂, это металлоцен, то кобальт аналог ферроцен. Это темно-фиолетовое твердое вещество. Кобальтоцен имеет 19 валентных электронов, что на один больше, чем обычно содержится в металлоорганических комплексах переходных металлов, таких как его очень стабильный родственник, ферроцен, в соответствии с 18-электронное правило. Этот дополнительный электрон занимает орбиталь, разрыхляющую по отношению к связям Co – C. Следовательно, многие химические реакции Co (C₅ЧАС₅)₂ характеризуются тенденцией терять этот «лишний» электрон, давая очень стабильный 18-электронный катион, известный как кобальтоцений. Многие соли кобальтоцения осаждаются совместно с солями цезия, а гидроксид кобальтоцения является сильным основанием, которое поглощает атмосферный углекислый газ с образованием карбоната кобальтоцения.^[123]:256 Как и щелочные металлы, кобальтоцен является сильным восстановителем и декаметилкобальтоцен еще сильнее за счет комбинированного индуктивный эффект из десяти метильных групп.^[173] Кобальт может быть заменен более тяжелым родственным ему веществом. родий давать родоцен, еще более сильный восстановитель.^[174] Иридоцен (с участием иридий ), по-видимому, был бы еще более мощным, но он не очень хорошо изучен из-за его нестабильности.^[175]

Таллий

Кусочки очень чистого таллия в стакане ампула, хранится под аргон газ

Таллий является самым тяжелым стабильным элементом в 13-й группе периодической таблицы. Внизу периодической таблицы эффект инертной пары довольно сильно, из-за релятивистский стабилизация орбитали 6s и уменьшение энергии связи по мере увеличения размера атомов, так что количество энергии, высвобождаемой при образовании еще двух связей, не стоит высоких энергий ионизации электронов 6s.^[10]:226–7 Он отображает +1 степень окисления^[10]:28 что все известные щелочные металлы показывают,^[10]:28 и соединения таллия с таллием в его +1 степень окисления очень похожи на соответствующий калий или серебро соединения стехиометрически из-за близких ионных радиусов Tl⁺ (164 вечера ), К⁺ (152 вечера) и Ag⁺ (129 пм) ионы.^[176][177] Иногда его считали щелочным металлом в Континентальная Европа (но не в Англии) сразу после открытия,^[177]:126 и был помещен сразу после цезия в качестве шестого щелочного металла в Дмитрий Менделеев 1869 год периодическая таблица и Юлиус Лотар Мейер Таблица Менделеева 1868 года.^[21] (Периодическая таблица Менделеева 1871 года и периодическая таблица Мейера 1870 года поместили таллий в его текущее положение в группа бора и оставил пространство под цезием пустым.)^[21] Однако таллий также имеет степень окисления +3,^[10]:28 который ни один из известных щелочных металлов не показывает^[10]:28 (хотя унунений, неоткрытый седьмой щелочной металл, по прогнозам, возможно, будет иметь степень окисления +3).^{[37]:1729–1730} Шестым щелочным металлом теперь считается франций.^[178] Пока Tl⁺ стабилизируется эффектом инертной пары, эта инертная пара 6s-электронов все еще может участвовать химически, так что эти электроны стереохимически активен в водном растворе. Кроме того, галогениды таллия (кроме TlF ) совершенно нерастворимы в воде, и TlI имеет необычную структуру из-за наличия в таллии стереохимически активной инертной пары.^[179]

Медь, серебро и золото

Медь

Серебро

Золото

В металлы 11 группы (или чеканка металлов), медь, серебро, и золото, обычно классифицируются как переходные металлы, поскольку они могут образовывать ионы с неполными d-оболочками. Физически они имеют относительно низкие температуры плавления и высокие значения электроотрицательности, связанные с постпереходные металлы. "Наполненный d подоболочка и бесплатно s Электроны Cu, Ag и Au способствуют их высокой электрической и теплопроводности. Переходные металлы слева от группы 11 испытывают взаимодействие между s электроны и частично заполненные d подоболочка, которая снижает подвижность электронов ".^[180] Химически металлы группы 11 ведут себя как металлы основной группы в их валентном состоянии +1 и, следовательно, в некоторой степени связаны с щелочными металлами: это одна из причин того, что их ранее обозначали как «группа IB», параллельно со щелочными металлами ». группа IA ». Иногда их относят к постпереходным металлам.^[181] Их спектры аналогичны спектрам щелочных металлов.^[29] Их моноположительные ионы парамагнитный и не придают окраске их солям, в отличие от солей щелочных металлов.^[182]

В периодической таблице Менделеева 1871 года медь, серебро и золото указаны дважды, один раз в группе VIII (с железная триада и металлы платиновой группы ), и один раз в группе IB. Тем не менее, группа IB была заключена в скобки, чтобы отметить, что это предварительная оценка. Основным критерием Менделеева для отнесения к группе была максимальная степень окисления элемента: на этом основании элементы группы 11 не могли быть отнесены к группе IB, поскольку при этом были известны соединения меди (II) и золота (III). время.^[29] Однако исключение группы IB сделало бы группу I единственной основной группой (группа VIII была обозначена как переходная группа), в которой отсутствует бифуркация A – B.^[29] Вскоре после этого большинство химиков решили отнести эти элементы к группе IB и исключить их из группы VIII из-за полученной симметрии: это была преобладающая классификация до появления современной периодической таблицы с 18 столбцами средней длины, которая отделяла щелочь от щелочи. металлы и металлы 11 группы.^[29]

Металлы для чеканки традиционно рассматривались как подразделение группы щелочных металлов из-за того, что они разделяли характеристику s¹ электронная конфигурация щелочных металлов (группа 1: p⁶s¹; группа 11: d¹⁰s¹). Однако сходство в основном ограничивается стехиометрия +1 соединений обеих групп, а не их химические свойства.^[10]:1177 Это происходит из-за того, что заполненная d-подоболочка обеспечивает гораздо более слабый экранирующий эффект на внешний s-электрон, чем заполненная p-подоболочка, так что чеканные металлы имеют гораздо более высокие энергии первой ионизации и меньшие ионные радиусы, чем соответствующие щелочные металлы.^[10]:1177 Кроме того, они имеют более высокие температуры плавления, твердость и плотность, а также более низкую реакционную способность и растворимость в жидкости. аммиак, а также имеющие более ковалентный характер в своих соединениях.^[10]:1177 Наконец, щелочные металлы находятся в верхней части рейтинга. электрохимическая серия, а вот чеканка металлов почти в самом низу.^[10]:1177 Заполненная d-оболочка монетных металлов намного легче разрушается, чем заполненная p-оболочка щелочных металлов, так что вторая и третья энергии ионизации ниже, что обеспечивает более высокие степени окисления, чем +1, и более богатую координационную химию, что дает группу 11 металлы чистые переходный металл персонаж.^[10]:1177 Особого внимания заслуживают ионные соединения золота с рубидием и цезием, в которых оно образует аурид-ион (Au⁻), который также находится в сольватированной форме в растворе жидкого аммиака: здесь золото ведет себя как псевдогалоген потому что это 5d¹⁰6 с¹ в конфигурации на один электрон меньше, чем в квазизамкнутой оболочке 5d¹⁰6 с² конфигурация Меркурий.^[10]:1177

Производство и изоляция

Солончаки богаты литием, например, в Салар-дель-Хомбре-Муэрто, Аргентина (слева) и Уюни, Боливия (справа). Богатый литием рассол концентрируется путем перекачивания его в пруды-испарители (видно на изображении Аргентины).

Производство чистых щелочных металлов несколько затруднено из-за их высокой реакционной способности с обычно используемыми веществами, такими как вода.^[30][66] Из их силикат руды все стабильные щелочные металлы могут быть получены одинаковым способом: серная кислота сначала используется для растворения желаемого иона щелочного металла и алюминий (III) ионы из руды (выщелачивание), после чего осаждение основного вещества удаляет ионы алюминия из смеси, осаждая его в виде гидроксид. Оставшийся нерастворимый щелочной металл карбонат затем избирательно осаждается; затем соль растворяется в соляная кислота для производства хлорида. Затем результату дают испариться, и затем можно выделить щелочной металл.^[66] Литий и натрий обычно выделяют электролизом из жидких хлоридов, при этом хлорид кальция обычно добавляют для понижения точки плавления смеси. Однако более тяжелые щелочные металлы обычно выделяют другим способом, когда восстанавливающий агент (обычно натрий вместо калия и магний или же кальций для самых тяжелых щелочных металлов) используется для восстановления хлорида щелочного металла. Затем жидкий или газообразный продукт (щелочной металл) подвергается фракционная перегонка для очищения.^[66] Большинство способов получения чистых щелочных металлов требуют использования электролиза из-за их высокой реакционной способности; один из немногих, который не пиролиз соответствующего щелочного металла азид, который дает металл для натрия, калия, рубидия и цезия и нитрид для лития.^[123]:77

Соли лития необходимо извлекать из воды минеральные источники, рассол бассейны и залежи рапы. Металл получают электролитическим способом из смеси плавленых хлорид лития и хлорид калия.^[183]

Натрий встречается в основном в морской воде и в сушеном виде. морское дно,^[30] но теперь производится через электролиз из хлорид натрия за счет понижения температуры плавления вещества ниже 700 ° C за счет использования Даунс ячейка.^[184][185] Чрезвычайно чистый натрий можно получить путем термического разложения азид натрия.^[186] Калий содержится во многих минералах, таких как сильвит (хлорид калия ).^[30] Раньше калий обычно получали электролизом хлорид калия или же гидроксид калия,^[187] широко обнаружен в таких местах, как Канада, Россия, Беларусь, Германия, Израиль, США и Иордания, методом, аналогичным тому, как натрий производился в конце 1800-х - начале 1900-х годов.^[188] Его также можно производить из морская вода.^[30] Однако эти методы проблематичны, потому что металлический калий имеет тенденцию растворяться в своем расплавленном хлориде и значительно испаряется при рабочих температурах, потенциально образуя взрывоопасный супероксид. В результате теперь чистый металлический калий получают путем восстановления расплавленного хлорида калия металлическим натрием при 850 ° C.^[10]:74

Na (г) + KCl (ж) ⇌ NaCl (ж) + K (г)

Хотя натрий менее реакционноспособен, чем калий, этот процесс работает, потому что при таких высоких температурах калий более летуч, чем натрий, и его можно легко отогнать, так что равновесие смещается вправо для производства большего количества газообразного калия и почти полностью завершается.^[10]:74

Этот образец уранинит содержит около 100000 атомов (3,3×10⁻²⁰ ж) франция-223 в любой момент времени.^[61]

В течение нескольких лет, в 1950-х и 1960-х годах, побочный продукт производства калия под названием Алкарб был основным источником рубидия. Алкарб содержал 21% рубидия, остальное составляли калий и небольшая часть цезия.^[189] Сегодня крупнейшие производители цезия, например, Танко Шахта в Манитобе, Канада, рубидий производят как побочный продукт из поллюцит.^[190] Сегодня распространенным методом отделения рубидия от калия и цезия является фракционная кристаллизация рубидия и цезия квасцы (CS, Руб. )Al (ТАК₄ )₂·12ЧАС₂О, который дает чистые квасцы рубидия примерно после 30 перекристаллизации.^[190][191] Ограниченное применение и отсутствие минерала, богатого рубидием, ограничивают производство соединений рубидия от 2 до 4 тонны в год.^[190] Однако цезий не образуется в указанной выше реакции. Вместо этого добыча поллюцит руда является основным методом получения чистого цезия, извлекаемого из руды в основном тремя способами: кислотным разложением, щелочным разложением и прямым восстановлением.^[190][192] Оба металла производятся как побочные продукты производства лития: после 1958 года, когда резко возрос интерес к термоядерным свойствам лития, соответственно возросло производство рубидия и цезия.^[10]:71 Чистые металлы рубидий и цезий получают путем восстановления их хлоридов с кальций металл при 750 ° С и низком давлении.^[10]:74

В результате своей крайней редкости в природе,^[63] большая часть франция синтезируется в ядерной реакции ¹⁹⁷Au + ¹⁸О → ²¹⁰Пт + 5 п, уступая франций-209, франций-210, и франций-211.^[193] Наибольшее количество франция, когда-либо собранное на сегодняшний день, составляет около 300000 нейтральных атомов,^[194] которые были синтезированы с использованием указанной выше ядерной реакции.^[194] Когда специально требуется единственный природный изотоп франций-223, он производится как альфа-дочерний элемент актиния-227, который, в свою очередь, образуется синтетическим путем в результате нейтронного облучения природного радия-226, одной из дочерних структур природного урана-238.^[195]

Приложения

FOCS 1, цезиевые атомные часы в Швейцарии

Литий, натрий и калий находят множество применений, тогда как рубидий и цезий очень полезны в академическом контексте, но пока еще не так много.^[10]:68 Литий часто используется в литий-ионные батареи, и оксид лития может помочь в переработке кремнезема. Лития стеарат является загустителем и может использоваться для изготовления консистентных смазок; он производится из гидроксида лития, который также используется для поглощения углекислый газ в космических капсулах и подводных лодках.^[10]:70 Лития хлорид используется как припой для алюминиевых деталей.^[196] Металлический литий используется в сплавах с магнием и алюминием для получения очень прочных и легких сплавов.^[10]:70

Соединения натрия находят множество применений, наиболее известным из которых является хлорид натрия в качестве столовая соль. Натриевые соли жирные кислоты используются как мыло.^[197] Чистый металлический натрий также имеет множество применений, включая использование в натриевые лампы, которые производят очень эффективный свет по сравнению с другими типами освещения,^[198][199] и может помочь сгладить поверхность других металлов.^[200][201] Являясь сильным восстановителем, он часто используется для восстановления многих других металлов, таких как титан и цирконий, из их хлоридов. Кроме того, он очень полезен в качестве теплообменной жидкости в ядерные реакторы на быстрых нейтронах благодаря низкой температуре плавления, вязкости и поперечное сечение в сторону поглощения нейтронов.^[10]:74

Соединения калия часто используются в качестве удобрения^[10]:73[202] так как калий является важным элементом питания растений. Гидроксид калия является очень сильной базой и используется для управления pH различных веществ.^[203][204] Азотнокислый калий и перманганат калия часто используются как сильные окислители.^[10]:73 Супероксид калия используется в дыхательных масках, поскольку реагирует с углекислым газом с образованием карбоната калия и газообразного кислорода. Чистый металлический калий не часто используется, но его сплавы с натрием могут заменить чистый натрий в ядерных реакторах на быстрых нейтронах.^[10]:74

Рубидий и цезий часто используются в атомные часы.^[205] Атомные часы цезия необычайно точны; если бы часы были созданы во времена динозавров, они бы погибли менее чем на четыре секунды (через 80 миллионов лет).^[57] По этой причине атомы цезия используются как определение второго.^[206] Ионы рубидия часто используются в фиолетовом цвете. фейерверк,^[207] а цезий часто используется в буровых растворах в нефтяной промышленности.^[57][208]

Франций не имеет коммерческого применения,^{[61][62][209]} но из-за относительно простой атомная структура, среди прочего, он использовался в спектроскопия эксперименты, ведущие к получению дополнительной информации о уровни энергии и константы связи между субатомные частицы.^[210] Исследования света, излучаемого захваченными лазером ионами франция-210, предоставили точные данные о переходах между атомными энергетическими уровнями, аналогичные тем, которые предсказал квантовая теория.^[211]

Биологическая роль и меры предосторожности

Металлы

Чистые щелочные металлы опасно реагируют с воздухом и водой, поэтому их необходимо хранить вдали от источников тепла, огня, окислителей, кислот, большинства органических соединений, галоидоуглероды, пластмассы, и влажность. Они также вступают в реакцию с диоксидом углерода и четыреххлористым углеродом, так что обычные огнетушители неэффективны при тушении пожаров щелочных металлов.^[212] Некоторые сухие порошки класса D огнетушители Предназначенные для пожара металла эффективны, лишая огонь кислорода и охлаждая щелочной металл.^[213]

Эксперименты обычно проводятся с использованием небольшого количества нескольких граммов в вытяжной шкаф. Небольшие количества лития можно утилизировать путем реакции с холодной водой, но более тяжелые щелочные металлы должны растворяться в менее реактивных. изопропанол.^[212][214] Щелочные металлы должны храниться в минеральное масло или инертная атмосфера. Используемая инертная атмосфера может быть аргон или газообразный азот, за исключением лития, который реагирует с азотом.^[212] Рубидий и цезий следует хранить вдали от воздуха, даже под маслом, потому что даже небольшое количество воздуха, попавшего в масло, может вызвать образование опасно взрывоопасной перекиси; по той же причине калий не следует хранить под маслом в кислородсодержащей атмосфере более 6 месяцев.^[215][216]

Ионы

Карбонат лития

Биоинорганическая химия ионов щелочных металлов подверглась обширному обзору.^[217]Кристаллические структуры твердого тела были определены для многих комплексов ионов щелочных металлов с небольшими пептидами, составляющими нуклеиновой кислоты, углеводами и ионофорными комплексами.^[218]

Литий естественным образом встречается только в следовых количествах в биологических системах и не играет никакой известной биологической роли, но оказывает воздействие на организм при попадании внутрь.^[219] Карбонат лития используется как стабилизатор настроения в психиатрия лечить биполярное расстройство (маниакальная депрессия ) в суточных дозах от 0,5 до 2 г, хотя есть побочные эффекты.^[219] Чрезмерное употребление лития вызывает сонливость, невнятную речь и рвоту, среди других симптомов:^[219] и яды то Центральная нервная система,^[219] что опасно, поскольку необходимая доза лития для лечения биполярного расстройства лишь немного ниже токсической.^[219][220] Его биохимия, то, как он обрабатывается человеческим телом, а также исследования на крысах и козах предполагают, что это существенный микроэлемент, хотя естественная биологическая функция лития в организме человека еще не установлена.^[221][222]

Натрий и калий присутствуют во всех известных биологических системах, обычно функционирующих как электролиты внутри и снаружи клетки.^[223][224] Натрий является важным питательным веществом, регулирующим объем крови, кровяное давление, осмотическое равновесие и pH; минимальная физиологическая потребность в натрия составляет 500 миллиграммов в день.^[225] Натрия хлорид (также известная как поваренная соль) является основным источником натрия в рационе и используется в качестве приправы и консерванта, например, для травление и отрывистый; большая часть его поступает из обработанных пищевых продуктов.^[226] В Рекомендуемая диета для натрия - 1,5 грамма в сутки,^[227] но большинство людей в Соединенных Штатах потребляют более 2,3 грамма в день,^[228] минимальное количество, способствующее гипертонии;^[229] это, в свою очередь, вызывает 7,6 миллиона преждевременных смертей во всем мире.^[230]

Калий является основным катион (положительный ион) внутри клетки животных,^[223] в то время как натрий является основным катионом за пределами клеток животных.^[223][224] В концентрация различия этих заряженных частиц вызывают разницу в электрический потенциал между внутренней и внешней частью ячеек, известный как мембранный потенциал. Баланс между калием и натрием поддерживается за счет ионный транспортер белки в клеточная мембрана.^[231] Потенциал клеточной мембраны, создаваемый ионами калия и натрия, позволяет клетке генерировать потенциал действия - «всплеск» электрического разряда. Способность клеток производить электрический разряд имеет решающее значение для таких функций организма, как: нейротрансмиссия, сокращение мышц и сердечная деятельность.^[231] Таким образом, нарушение этого баланса может быть фатальным: например, прием большого количества соединений калия может привести к гиперкалиемия сильно влияя на сердечно-сосудистую систему.^[232][233] Хлорид калия используется в Соединенные Штаты за смертельная инъекция казни.^[232]

Устройство лучевой терапии колесного типа с длинным коллиматор to focus the radiation into a narrow beam. The caesium-137 chloride radioactive source is the blue square, and gamma rays are represented by the beam emerging from the aperture. This was the radiation source involved in the Goiânia accident, containing about 93 grams of caesium-137 chloride.

Due to their similar atomic radii, rubidium and caesium in the body mimic potassium and are taken up similarly. Rubidium has no known biological role, but may help stimulate метаболизм,^{[234][235][236]} and, similarly to caesium,^[234][237] replace potassium in the body causing дефицит калия.^[234][236] Partial substitution is quite possible and rather non-toxic: a 70 kg person contains on average 0.36 g of rubidium, and an increase in this value by 50 to 100 times did not show negative effects in test persons.^[238] Rats can survive up to 50% substitution of potassium by rubidium.^[236][239] Rubidium (and to a much lesser extent caesium) can function as temporary cures for hypokalemia; while rubidium can adequately physiologically substitute potassium in some systems, caesium is never able to do so.^[235] There is only very limited evidence in the form of deficiency symptoms for rubidium being possibly essential in goats; even if this is true, the trace amounts usually present in food are more than enough.^[240][241]

Caesium compounds are rarely encountered by most people, but most caesium compounds are mildly toxic. Like rubidium, caesium tends to substitute potassium in the body, but is significantly larger and is therefore a poorer substitute.^[237] Excess caesium can lead to гипокалиемия, arrythmia, и острый остановка сердца,^[242] but such amounts would not ordinarily be encountered in natural sources.^[243] As such, caesium is not a major chemical environmental pollutant.^[243] В средняя смертельная доза (LD₅₀) value for caesium chloride у мышей составляет 2,3 г на килограмм, что сопоставимо с LD₅₀ ценности хлорид калия и хлорид натрия.^[244] Caesium chloride has been promoted as an alternative cancer therapy,^[245] but has been linked to the deaths of over 50 patients, on whom it was used as part of a scientifically unvalidated cancer treatment.^[246]

Радиоизотопы of caesium require special precautions: the improper handling of caesium-137 гамма-луч sources can lead to release of this radioisotope and radiation injuries. Perhaps the best-known case is the Goiânia accident of 1987, in which an improperly-disposed-of radiation therapy system from an abandoned clinic in the city of Гояния, Бразилия, was scavenged from a junkyard, and the glowing caesium salt sold to curious, uneducated buyers. This led to four deaths and serious injuries from radiation exposure. Вместе с цезий-134, йод-131, и стронций-90, caesium-137 was among the isotopes distributed by the Чернобыльская катастрофа which constitute the greatest risk to health.^[98] Radioisotopes of francium would presumably be dangerous as well due to their high decay energy and short half-life, but none have been produced in large enough amounts to pose any serious risk.^[195]

Примечания

Рекомендации