Диоксид кремния - Silicon dioxide

Диоксид кремния
Образец диоксида кремния.jpg
Имена
Название ИЮПАК
Диоксид кремния
Другие имена
  • Кварцевый
  • Кремнезем
  • Оксид кремния
  • Оксид кремния (IV)
  • Кристаллический кремнезем
  • Чистый кремнезем
  • Silicea
  • Кварцевый песок
Идентификаторы
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.028.678 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 231-545-4
Номер EE551 (регуляторы кислотности, ...)
200274
КЕГГ
MeSHКремний + диоксид
Номер RTECS
  • VV7565000
UNII
Свойства
SiO2
Молярная масса60,08 г / моль
ВнешностьПрозрачное твердое вещество (аморфное) белый / беловато-желтый (порошок / песок)
Плотность2,648 (α-кварц), 2,196 (аморфный) г · см−3[1]
Температура плавления 1713 ° С (3115 ° F, 1986 К) (аморфный)[1](p4,88) к
Точка кипения 2950 ° С (5,340 ° F, 3220 К)[1]
−29.6·10−6 см3/ моль
Теплопроводность12 (|| ось c), 6,8 (ось ⊥ c), 1,4 (am.) Вт / (м⋅K)[1](p12.213)
1.544 (о ), 1.553 (е)[1](p4.143)
Опасности
NFPA 704 (огненный алмаз)
NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 20 млн.ч. / куб.футона (80 мг / м3/% SiO2) (аморфный)[2]
REL (Рекомендуемые)
TWA 6 мг / м3 (аморфный)[2]
Са TWA 0,05 мг / м3[3]
IDLH (Непосредственная опасность)
3000 мг / м3 (аморфный)[2]
Ca [25 мг / м3 (кристобалит, тридимит); 50 мг / м3 (кварц)][3]
Родственные соединения
Родственные дионы
Углекислый газ

Диоксид германия
Диоксид олова
Диоксид свинца

Родственные соединения
Оксид кремния

Сульфид кремния

Термохимия
42 Дж · моль−1· K−1[4]
−911 кДж · моль−1[4]
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Диоксид кремния, также известен как кремнезем, является окись из кремний с химическая формула SiО2, чаще всего встречается в природе как кварц и в различных живых организмах.[5][6] Во многих частях мира кремнезем является основным компонентом песок. Кремнезем - одно из самых сложных и распространенных семейств материалов, существующее как соединение нескольких минералов и как синтетический продукт. Известные примеры включают плавленый кварц, белая сажа, силикагель, и аэрогели. Он используется в конструкционных материалах, микроэлектронике (в качестве электроизолятора), а также в качестве компонентов в пищевой и фармацевтической промышленности.

Вдыхание мелкодисперсного кристаллического кремнезема токсично и может привести к серьезному воспалению легкое ткань, силикоз, бронхит, рак легких, и системные аутоиммунные заболевания, такие как волчанка и ревматоидный артрит. Вдыхание из аморфный диоксид кремния в высоких дозах приводит к непостоянному краткосрочному воспалению, при котором все эффекты проходят.[7]

Структура

Структурный мотив, обнаруженный в α-кварце, но также обнаруженный почти во всех формах диоксида кремния.
Связь между показателем преломления и плотностью для некоторых SiO2 формы[8]

В большинстве силикаты, атом кремния показывает тетраэдрическая координация, с четырьмя атомами кислорода, окружающими центральный атом Si. Самый распространенный пример - кварцевый полиморфы Это твердое тело с трехмерной сеткой, в которой каждый атом кремния тетраэдрически ковалентно связан с 4 атомами кислорода.

Например, в элементарной ячейке α-кварца центральный тетраэдр разделяет все четыре своих угловых атома O, два гранецентрированных тетраэдра имеют общие два своих угловых атома O, а четыре реброцентрированных тетраэдра имеют общий только один из своих Атомы O с другим SiO4 тетраэдры. Это оставляет чистое среднее 12 из 24 вершин для этой части семи SiO.4 тетраэдры, которые считаются частью элементарной ячейки кремнезема (см. 3-D элементарную ячейку ).

SiO2 имеет ряд различных кристаллических форм (полиморфы ) в дополнение к аморфным формам. За исключением стишовит и волокнистый диоксид кремния, все кристаллические формы включают тетраэдрический SiO4 единицы связаны вместе общими вершинами. Длина связи кремний-кислород варьируется между различными кристаллическими формами; например, в α-кварце длина связи составляет 161 пм, тогда как в α-тридимите она находится в диапазоне 154–171 пм. Угол Si-O-Si также варьируется от низкого значения 140 ° в α-тридимите до 180 ° в β-тридимите. В α-кварце угол Si-O-Si составляет 144 °.[9]

Волокнистый кремнезем имеет структуру, аналогичную структуре SiS2 с цепочками из SiO с разделением ребер4 тетраэдры. Стишовит, форма более высокого давления, напротив, имеет рутил -подобная структура, в которой кремний является 6-координатным. Плотность стишовита 4,287 г / см.3, который по сравнению с α-кварцем, самой плотной из форм низкого давления, имеет плотность 2,648 г / см3.[10] Разницу в плотности можно приписать увеличению координации, поскольку шесть самых коротких длин связей Si-O в стишовите (четыре длины связи Si-O 176 пм и две другие 181 пм) превышают длину связи Si-O ( 161 пм) в α-кварце.[11]Изменение координации увеличивает ионность связи Si-O.[12] Что еще более важно, любые отклонения от этих стандартных параметров представляют собой микроструктурные различия или вариации, которые представляют собой подход к аморфный, стекловидное или стекловидное тело.

Единственная устойчивая форма при нормальных условиях - это альфа-кварц, в котором обычно встречается кристаллический диоксид кремния. В природе примеси в кристаллическом α-кварце могут давать цвет (см. Список). Высокотемпературные минералы, кристобалит и тридимит, имеют как меньшую плотность, так и показатель преломления, чем кварц. Поскольку состав идентичен, причина расхождений должна быть в увеличенном интервале высокотемпературных минералов. Как это часто бывает со многими веществами, чем выше температура, тем дальше друг от друга находятся атомы из-за повышенной энергии колебаний.[нужна цитата ]

Превращение α-кварца в бета-кварц происходит резко при 573 ° C. Поскольку преобразование сопровождается значительным изменением объема, оно может легко вызвать разрушение керамики или горных пород, выходящих за этот температурный предел.[13]

Минералы высокого давления, сейфертит, стишовит, и коэсит однако имеют более высокие плотности и показатели преломления, чем кварц. Вероятно, это связано с интенсивным сжатием атомов, происходящим во время их образования, что приводит к более уплотненной структуре.[14]

Фожазит кремнезем - еще одна форма кристаллического кремнезема. Он получен деалюминация сверхстабильного Y с низким содержанием натрия цеолит с комбинированной кислотной и термической обработкой. Полученный продукт содержит более 99% кремнезема, имеет высокую кристалличность и площадь поверхности (более 800 м 2).2/г). Фожазит-кремнезем имеет очень высокую термическую и кислотную стабильность. Например, он поддерживает высокую степень дальнего молекулярного порядка или кристалличность даже после кипячения в концентрированной соляной кислоте.[15]

Расплавленный кремнезем проявляет несколько специфических физических характеристик, аналогичных тем, которые наблюдаются у жидких воды: отрицательное температурное расширение, максимум плотности при температуре ~ 5000 ° C и минимум теплоемкости.[16] Его плотность снижается с 2,08 г / см3 при 1950 ° C до 2,03 г / см3 при 2200 ° С.[17]

Молекулярный SiO2 с линейной структурой получается при молекулярном оксид кремния, SiO, конденсируется в матрице аргона, охлаждаемой гелием, вместе с атомами кислорода, генерируемыми СВЧ разряд. Димерный диоксид кремния (SiO2)2 был приготовлен путем реакции O2 с матричным изолированным димерным монооксидом кремния (Si2О2). В димерном диоксиде кремния есть два атома кислорода, соединяющие атомы кремния с углом Si-O-Si 94 ° и длиной связи 164,6 мкм, а длина концевой связи Si-O составляет 150,2 мкм. Длина связи Si-O составляет 148,3 пм, что сопоставимо с длиной 161 пм в α-кварце. Энергия связи оценивается в 621,7 кДж / моль.[18]

Естественное явление

Геология

Кремнезем с химическая формула SiО2 чаще всего встречается в природе как кварц, который составляет более 10% от массы земной коры.[19] Кварц - единственный полиморф кремнезема, устойчивый на поверхности Земли. Метастабильные проявления форм высокого давления коэсит и стишовит были найдены вокруг ударные конструкции и связаны с эклогиты сформированный во время метаморфизм сверхвысокого давления. Высокотемпературные формы тридимит и кристобалит известны из богатых кремнеземом вулканические породы. Во многих частях мира кремнезем является основным компонентом песок.[20] Различные формы диоксида кремния можно преобразовать из одной формы в другую путем нагревания и изменения давления.

Биология

Несмотря на то, что он плохо растворим, кремнезем присутствует во многих растениях. Растительные материалы с высоким содержанием кремнезема фитолит содержание, по-видимому, важно для пасущихся животных, от жующих насекомых до копытные. Кремнезем ускоряет изнашивание зубов, а высокий уровень кремния в растениях, часто поедаемых травоядными животными, мог развиться как защитный механизм от хищников.[21][22]

Кремнезем также является основным компонентом рисовая шелуха зола, который используется, например, в фильтрации и производстве цемента.

Более миллиарда лет окварцевание внутри и через клетки было обычным явлением в биологическом мире. В современном мире он встречается у бактерий, одноклеточных организмов, растений и животных (беспозвоночных и позвоночных). Примеры этого:

Кристаллические минералы, образованные в физиологической среде, часто проявляют исключительные физические свойства (например, прочность, твердость, вязкость разрушения) и имеют тенденцию образовывать иерархические структуры, которые демонстрируют микроструктурный порядок в различных масштабах. Минералы кристаллизуются из среды, которая недонасыщена по отношению к кремнию, в условиях нейтрального pH и низкой температуры (0–40 ° C).

Формирование минерала может происходить либо внутри клеточной стенки организма (например, с фитолитами), либо вне клеточной стенки, как обычно происходит с тесты. При осаждении минералов существуют определенные биохимические реакции. К таким реакциям относятся реакции с участием липидов, белков и углеводов.

Неясно, каким образом кремнезем важен в питании животные. Эта область исследований представляет собой сложную задачу, поскольку диоксид кремния встречается повсеместно и в большинстве случаев растворяется только в следовых количествах. Тем не менее, это, безусловно, происходит в живом организме, что создает проблему создания средств контроля, не содержащих кремния, для целей исследований. Это затрудняет уверенность в том, что присутствующий диоксид кремния оказал положительное действие, а когда его присутствие случайно или даже вредно. Сегодняшний консенсус заключается в том, что он, безусловно, важен для роста, прочности и управления многими соединительными тканями. Это верно не только для твердых соединительных тканей, таких как кость и зуб, но, возможно, и для биохимии субклеточных ферментосодержащих структур.[23]

Использует

Структурное использование

Около 95% коммерческого использования диоксида кремния (песка) приходится на строительную промышленность, например для производства бетона (Портландцементный бетон ).[19]

Определенные отложения кварцевого песка с желаемым размером и формой частиц и желательными глина и другое минеральное содержание, были важны для литье в песок металлических изделий.[24] Высокая температура плавления кремнезема позволяет использовать его в таких областях, как литье чугуна; В современном литье в песчаные формы иногда используются другие минералы по другим причинам.

Кристаллический кремнезем используется в гидроразрыв образований, содержащих плотная нефть и сланцевый газ.[25]

Предшественник стекла и кремния

Кремнезем является основным ингредиентом в производстве большинства стекло. Поскольку другие минералы плавятся с кремнеземом, принцип Понижение точки замерзания снижает температуру плавления смеси и увеличивает текучесть. В стеклование температура чистого SiO2 составляет около 1475 К.[26] Когда расплав диоксида кремния SiO2 быстро охлаждается, не кристаллизуется, а затвердевает в виде стекла. Из-за этого большинство керамические глазури в качестве основного ингредиента используют диоксид кремния.

Структурная геометрия кремния и кислорода в стекле аналогична таковой в кварце и большинстве других кристаллических форм кремния и кислорода с кремнием, окруженным правильными тетраэдрами кислородных центров. Разница между стеклянной и кристаллической формами возникает из-за связности тетраэдрических звеньев: хотя в стекловидной сетке нет периодичности на больших расстояниях, упорядоченность остается на масштабах, значительно превышающих длину связи SiO. Одним из примеров такого порядка является предпочтение образовывать кольца из 6-тетраэдров.[27]

Большая часть чего-либо оптические волокна для телекоммуникации также сделаны из кремнезема. Это первичное сырье для многих керамических изделий, таких как глиняная посуда, керамика, и фарфор.

Диоксид кремния используется для производства элементарных кремний. Процесс включает карботермическое восстановление в электродуговая печь:[28]

Белая сажа

Белая сажа, также известный как пирогенный кремнезем, получают путем сжигания SiCl4 в обогащенном кислородом водородном пламени с образованием «дыма» SiO2.[10]

Его также можно получить путем испарения кварцевого песка в электрической дуге 3000 ° C. Оба процесса приводят к образованию микроскопических капель аморфного диоксида кремния, сплавленных в разветвленные, цепочечные, трехмерные вторичные частицы, которые затем агломерируются в третичные частицы, белый порошок с чрезвычайно низкой насыпной плотностью (0,03 - 0,15 г / см3) и, следовательно, большой площади поверхности.[29] Частицы действуют как тиксотропный загуститель или агент, препятствующий слеживанию, и может быть обработан, чтобы сделать их гидрофильными или гидрофобными для воды или органических жидкостей.

Изготовлен коллоидный диоксид кремния с максимальной площадью поверхности 380 м2

Дым кремнезема представляет собой сверхмелкозернистый порошок, собираемый как побочный продукт кремния и ферросилиций производство сплавов. Это состоит из аморфный (некристаллические) сферические частицы со средним диаметром частиц 150 нм, без разветвления пирогенного продукта. Основное использование в качестве пуццолановый материал для высокоэффективного бетона.

Пищевая, косметическая и фармацевтическая промышленность

Диоксид кремния, коллоидный, осажденный или пирогенный, является обычной добавкой в ​​производстве пищевых продуктов. Он используется в основном в качестве растекающегося агента или агента, препятствующего слеживанию в порошкообразных пищевых продуктах, таких как специи и немолочные сливки для кофе, или порошках для формования фармацевтических таблеток.[29] Он может адсорбировать Вода в гигроскопичный Приложения. Коллоидный кремнезем используется как штрафной агент для вина, пива и сока, с Номер E Справка E551.[19]

В косметике кремнезем полезен благодаря своим светорассеивающим свойствам.[30] и естественная впитываемость.[31]

Кизельгур Добываемый продукт веками использовался в продуктах питания и косметике. Он состоит из кварцевых оболочек микроскопических диатомеи; в менее обработанном виде он продавался как «зубной порошок».[нужна цитата ] Произведено или добыто гидратированный кремнезем используется как твердый абразив в зубная паста.

Полупроводники

Диоксид кремния широко используется в полупроводниковой технике.

  • для первичной пассивации (непосредственно на поверхности полупроводника),
  • как оригинальный диэлектрик затвора в МОП-технологии. Сегодня, когда масштабирование (размер затвора МОП-транзистора) достигло менее 10 нм, диоксид кремния был заменен другими диэлектрическими материалами, такими как оксид гафния или аналогичные материалы с более высокой диэлектрической проницаемостью по сравнению с диоксидом кремния,
  • как диэлектрическая прослойка между металлическими (монтажными) слоями (иногда до 8-10) соединяющих элементы между собой и
  • в качестве вторичного пассивирующего слоя (для защиты полупроводниковых элементов и слоев металлизации), как правило, сегодня наслоены некоторыми другими диэлектриками, такими как нитрид кремния.

Поскольку диоксид кремния является естественным оксидом кремния, он более широко используется по сравнению с другими полупроводниками, такими как Арсенид галлия или Фосфид индия.

Диоксид кремния можно было вырастить на кремнии. полупроводник поверхность.[32] Слои оксида кремния могут защитить кремниевые поверхности во время диффузионные процессы, и может использоваться для маскировки диффузии.[33][34]

Пассивирование поверхности это процесс, с помощью которого поверхность полупроводника становится инертной и не меняет свойств полупроводника в результате взаимодействия с воздухом или другими материалами, контактирующими с поверхностью или краем кристалла.[35][36] Формирование термически выросший слой диоксида кремния значительно снижает концентрацию электронные состояния на поверхности кремния.[36] SiO2 фильмы сохранить электрические характеристики p – n переходы и предотвращают ухудшение этих электрических характеристик из-за газовой окружающей среды.[34] Слои оксида кремния можно использовать для электрической стабилизации кремниевых поверхностей.[33] Процесс поверхностной пассивации - важный метод изготовление полупроводниковых приборов это включает покрытие кремниевая пластина с изолирующим слоем из оксида кремния, чтобы электричество могло надежно проникать в проводящий кремний внизу. Выращивание слоя диоксида кремния поверх кремниевой пластины позволяет преодолеть поверхностные состояния которые в противном случае предотвращают попадание электричества на полупроводниковый слой.[35][37]

Процесс пассивации поверхности кремния термическое окисление (диоксид кремния) имеет решающее значение для полупроводниковая промышленность. Обычно используется для изготовления Полевые транзисторы металл-оксид-полупроводник (МОП-транзисторы) и кремний Интегральная схема фишки (с планарный процесс ).[35][37]

Другой

Гидрофобный диоксид кремния используется как компонент пеногасителя.[38]

В качестве огнеупорный, он полезен в виде волокна в качестве высокотемпературного тепловая защита ткань.[нужна цитата ]

Кремнезем используется в извлечение ДНК и РНК из-за его способности связываться с нуклеиновыми кислотами в присутствии хаотропы.[39]

Кремнеземный аэрогель использовался в Космический корабль "Звездная пыль" собирать внеземные частицы.[40]

Чистый диоксид кремния (диоксид кремния) при охлаждении в виде плавленого кварца в стекло без истинной точки плавления может использоваться в качестве стекловолокна для стекловолокна.

Производство

Диоксид кремния в основном добывается при добыче, в том числе добыча песка и очистка кварц. Кварц подходит для многих целей, в то время как химическая обработка требуется для получения более чистого или более подходящего (например, более реактивного или мелкозернистого) продукта.[нужна цитата ]

Осажденный кремнезем

Осажденный диоксид кремния или аморфный диоксид кремния получают путем подкисления растворов силикат натрия. Желатиновый осадок или силикагель сначала промывают, а затем обезвоживают, чтобы получить бесцветный микропористый диоксид кремния.[10] Идеализированное уравнение, включающее трисиликат и серная кислота является:

Таким способом производилось около одного миллиарда килограммов / год (1999 г.) диоксида кремния, в основном для использования в полимерных композитах - шинах и подошвах обуви.[19]

На микрочипах

Тонкие пленки кремнезема самопроизвольно растут на кремниевые пластины через термическое окисление, образуя очень неглубокий слой примерно 1 нм или 10 Å так называемого самородного оксида.[41]Более высокие температуры и альтернативные среды используются для выращивания контролируемых слоев диоксида кремния на кремнии, например, при температурах от 600 до 1200 ° C, с использованием так называемого сухого окисления с О2

или влажное окисление с H2О.[42][43]

Слой естественного оксида полезен в микроэлектроника, где он действует как электрический изолятор с высокой химической стабильностью. Он может защищать кремний, накапливать заряд, блокировать ток и даже действовать как контролируемый путь для ограничения тока.[44]

Лабораторные или специальные методы

Из кремнийорганических соединений

Многие пути получения диоксида кремния начинаются с кремнийорганического соединения, например, HMDSO,[45] TEOS. Синтез кремнезема проиллюстрирован ниже с использованием тетраэтилортосиликат (TEOS). Простое нагревание TEOS до 680-730 ° C приводит к образованию оксида:

Аналогичным образом ТЭОС горит около 400 ° C:

TEOS проходит гидролиз через так называемый золь-гель процесс. На ход реакции и природу продукта влияют катализаторы, но идеализированное уравнение таково:[46]

Другие методы

Диоксид кремния обладает высокой стабильностью и может быть получен многими способами. Концептуально простой, но не имеющий практического значения, сжигание силан дает диоксид кремния. Эта реакция аналогична горению метана:

Однако химическое осаждение из паровой фазы диоксида кремния на поверхность кристалла из силана использовали азот в качестве газ-носитель при 200–500 ° С.[47]

Химические реакции

Кремнезем превращается в кремний путем восстановления углеродом.

Фтор реагирует с диоксидом кремния с образованием SiF.4 и O2 тогда как другие галогенные газы (Cl2, Br2, Я2) по существу не реагируют.[10]

Диоксид кремния подвергается воздействию плавиковая кислота (HF) производить гексафторкремниевая кислота:[9]

HF используется для удаления или формирования рисунка диоксида кремния в полупроводниковой промышленности.

В нормальных условиях кремний не реагирует с большинством кислот, но растворяется плавиковой кислотой.

Кремний разрушается основаниями, такими как водный гидроксид натрия, с образованием силикатов.

Диоксид кремния действует как Люкс – Флуд кислота, способные реагировать с основаниями при определенных условиях. Поскольку он не содержит водорода, он не может действовать как Кислота Бренстеда – Лоури. Хотя диоксид кремния не растворяется в воде, некоторые сильные основания вступают в реакцию со стеклом, и в результате их приходится хранить в пластиковых бутылках.[48]

Диоксид кремния растворяется в горячей концентрированной щелочи или плавленом гидроксиде, как описано в этом идеализированном уравнении:[10]

Диоксид кремния нейтрализует оксиды основных металлов (например, оксид натрия, оксид калия, оксид свинца (II), оксид цинка, или смеси оксидов, образующие силикаты и стекла, поскольку связи Si-O-Si в диоксиде кремния последовательно разрушаются).[9] Например, реакция оксида натрия и SiO2 может производить ортосиликат натрия, силикат натрия и стекла, в зависимости от пропорций реагентов:[10]

.

Примеры таких очков имеют коммерческое значение, например натриево-известковое стекло, боросиликатное стекло, свинцовое стекло. В этих стеклах кремнезем называют формирователем сетки или формирователем решетки.[9] Реакция также используется в доменные печи для удаления примесей песка в руде нейтрализацией оксидом кальция, образуя силикат кальция шлак.

Связка оптические волокна состоит из кремнезема высокой чистоты.

Диоксид кремния реагирует при нагревании рефлюкс под диазот с участием этиленгликоль и щелочной металл база для производства высокореактивных, пятикоординатный силикаты, которые открывают доступ к большому количеству новых соединений кремния.[49] Силикаты практически нерастворимы во всех полярных растворителях, кроме метанола.

Диоксид кремния реагирует с элементарным кремнием при высоких температурах с образованием SiO:[9]

Растворимость воды

Растворимость диоксида кремния в воде сильно зависит от его кристаллической формы и в три-четыре раза выше для кремнезема.[требуется разъяснение ] чем кварц; в зависимости от температуры он составляет около 340 ° C.[50] Это свойство используется для выращивания монокристаллов кварца в гидротермальном процессе, когда природный кварц растворяется в перегретой воде в сосуде высокого давления, который более холоден наверху. Кристаллы весом 0,5–1 кг можно вырастить за 1–2 месяца.[9] Эти кристаллы являются источником очень чистого кварца для использования в электронных устройствах.[10]

Влияние на здоровье

Кварцевый песок (кремнезем) как основное сырье для производства товарного стекла

Оральный кремнезем практически не токсичен, LD50 5000 мг / кг (5 г / кг).[19] Исследование 2008 года с участием субъектов в течение 15 лет показало, что более высокий уровень кремнезема в воде, по-видимому, снижает риск слабоумие. Увеличение содержания кремнезема в питьевой воде на 10 мг / день было связано со снижением риска деменции на 11%.[51]

Вдыхание мелкодисперсной кристаллической пыли кремнезема может привести к силикоз, бронхит, или рак легких, поскольку пыль оседает в легких и постоянно раздражает ткани, уменьшая объем легких.[52] Когда мелкие частицы кремнезема вдыхаются в достаточно больших количествах (например, в результате профессионального воздействия), это увеличивает риск системные аутоиммунные заболевания такие как волчанка[53] и ревматоидный артрит по сравнению с ожидаемыми показателями среди населения в целом.[54]

Профессиональный риск

Кремнезем представляет собой профессиональную опасность для людей, которые пескоструйная обработка, или работать с продуктами, содержащими порошкообразный кристаллический кремнезем.Аморфный диоксид кремния, такой как коллоидный диоксид кремния, в некоторых случаях может вызвать необратимое повреждение легких, но не связан с развитием силикоза. Дети, астматики любого возраста, люди с аллергией и пожилые люди (все из которых имеют пониженную емкость легких) могут пострадать за меньшее время.[55]

Кристаллический кремнезем представляет собой профессиональную опасность для тех, кто работает с камнем. столешницы, потому что в процессе резки и установки столешницы образуется большое количество диоксида кремния в воздухе.[56] Кристаллический кремнезем, используемый в гидроразрыв представляет опасность для здоровья рабочих.[25]

Патофизиология

В организме частицы кристаллического кремнезема не растворяются в течение клинически значимых периодов. Кристаллы кремнезема в легких могут активировать NLRP3. воспаление внутри макрофагов и дендритных клеток, что приводит к образованию интерлейкин, очень провоспалительный цитокин в иммунной системе.[57][58][59]

Регулирование

В правилах, ограничивающих воздействие кремнезема «с точки зрения опасности силикоза», указано, что они касаются только кремнезема, который является одновременно кристаллическим и пылеобразующим.[60][61][62][63][64][65]

В 2013 году США Управление по охране труда снизил предел воздействия до 50 мкг / м3 воздуха. До 2013 г. допускалось 100 мкг / м3 а у строителей даже 250 мкг / м3.[25]В 2013 году OSHA также потребовала «зеленого заканчивания» скважин с гидроразрывом, чтобы снизить воздействие кристаллического кремнезема, помимо ограничения предела воздействия.[25]

Кристаллические формы

SiO2в большей степени, чем любой другой материал, существует во многих кристаллических формах. Эти формы называются полиморфы.

Кристаллические формы SiO2[9]
ФормаКристаллическая симметрия
Символ Пирсона, группа №
ρ
г / см3
ЗаметкиСтруктура
α-кварцромбоэдрический (тригональный)
hP9, P3121 №152[66]
2.648Спиральные цепочки, делающие отдельные монокристаллы оптически активными; α-кварц превращается в β-кварц при 846 КA-quartz.png
β-кварцшестиугольник
HP18, P6222, № 180[67]
2.533Близко к α-кварцу (с углом Si-O-Si 155 °) и оптически активен; β-кварц превращается в β-тридимит при 1140 КB-quartz.png
α-тридимитромбический
oS24, C2221, №20[68]
2.265Метастабильная форма при нормальном давленииA-tridymite.png
β-тридимитшестиугольник
HP12, P63/ mmc, № 194[68]
Близко к α-тридимиту; β-тридимит превращается в β-кристобалит при 2010 KB-tridymite.png
α-кристобалитчетырехугольный
tP12, P41212, № 92[69]
2.334Метастабильная форма при нормальном давленииA-cristobalite.png
β-кристобалиткубический
cF104, Fd3м, No 227[70]
Близко к α-кристобалиту; плавится при 1978 КB-cristobalite.png
кеатитчетырехугольный
tP36, P41212, № 92[71]
3.011Si5О10, Si4О8, Si8О16 кольца; синтезированы из стеклообразного кремнезема и щелочи при 600–900 К и 40–400 МПа.Keatite.png
моганитмоноклинический
МС46, С2 / с, №15[72]
Si4О8 и Si6О12 кольцаМоганите.png
коэситмоноклинический
МС48, С2 / с, №15[73]
2.911Si4О8 и Si8О16 кольца; 900 К и 3–3,5 ГПаCoesite.png
стишовитчетырехугольный
tP6, P42/ минм, №136[74]
4.287Один из самых плотных (вместе с сейфертитом) полиморфов кремнезема; рутил -подобный с 6-кратно координированным Si; 7,5–8,5 ГПаStishovite.png
сейфертитромбический
oP, Pbcn[75]
4.294Один из самых плотных (вместе со стишовитом) полиморфов кремнезема; производится при давлениях выше 40 ГПа.[76]SeifertiteStructure.png
меланофлогиткубическая (сП *, P4232, №208)[8] или тетрагональный (P42/ nbc)[77]2.04Si5О10, Si6О12 кольца; минерал, всегда встречающийся с углеводородами в межклеточных пространствах - клатрасил[78]MelanophlogiteStucture.png
волокнистый
W-кремнезем[10]
ромбический
oI12, Ibam, №72[79]
1.97подобно SiS2 состоящий из цепочек с разделенными ребрами, плавится при ~ 1700 KSiS2typeSilica.png
2D кремнезем[80]шестиугольникЛистовая двухслойная структура2D silica structure.png

Другие имена

Это расширенный список синонимов диоксида кремния; все эти значения взяты из одного источника; значения в источнике были представлены с большой буквы.[81]

  • CAS 112945-52-5
  • Acitcel
  • Аэросил
  • Аморфная кремнеземная пыль
  • Аквафил
  • CAB-O-GRIP II
  • CAB-O-SIL
  • КАБИНА-О-СПЕРС
  • Каталоид
  • Коллоидный кремнезем
  • Коллоидный диоксид кремния
  • Дикалит
  • Инсектицид DRI-DIE 67
  • ФЛО-ГАРД
  • Ископаемая мука
  • Белая сажа
  • Коллоидный диоксид кремния
  • HI-SEL
  • ЛО-ВЭЛ
  • Людокс
  • Nalcoag
  • Nyacol
  • Santocel
  • Кремнезем
  • Кремнеземный аэрогель
  • Кремнезем аморфный
  • Кремниевый ангидрид
  • Силикилл
  • Синтетический аморфный кремнезем
  • Вулкасил

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ а б c d е Хейнс, Уильям М., изд. (2011). CRC Справочник по химии и физике (92-е изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press. ISBN  1439855110.
  2. ^ а б c Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0552". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ а б Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0682". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ а б Зумдал, Стивен С. (2009). Химические принципы 6-е изд.. Компания Houghton Mifflin. п. A22. ISBN  978-0-618-94690-7.
  5. ^ Илер РК (1979). Химия кремнезема. Нью-Йорк: Вили. ISBN  9780471024040.
  6. ^ а б Фернандес Л.Д., Лара Э., Митчелл Е.А. (2015). «Контрольный список, разнообразие и распространение раковинных амеб в Чили» (PDF). Европейский журнал протистологии. 51 (5): 409–24. Дои:10.1016 / j.ejop.2015.07.001. PMID  26340665.
  7. ^ Джонстон CJ, Дрисколл KE, Finkelstein JN, et al. (2000). «Легочные хемокины и мутагенные реакции у крыс после субхронического вдыхания аморфного и кристаллического кремнезема». Toxicol. Sci. 56 (2): 405–413. Дои:10.1093 / toxsci / 56.2.405. PMID  10911000.
  8. ^ а б Скиннер Б.Дж., Эпплман Д.Е. (1963). «Меланофлогит, кубический полиморф кремнезема» (PDF). Am. Минеральная. 48: 854–867.
  9. ^ а б c d е ж г Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия, переведенный Иглсоном, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего / Берлин: Academic Press / De Gruyter, ISBN  0-12-352651-5
  10. ^ а б c d е ж г час Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1984). Химия элементов. Оксфорд: Pergamon Press. С. 393–99. ISBN  978-0-08-022057-4.
  11. ^ Уэллс А.Ф. (1984). Структурная неорганическая химия. Оксфордские научные публикации. ISBN  9780198553700.
  12. ^ Кирфель А., Крейн Х.Г., Блаха П. и др. (2001). «Распределение электронной плотности в стишовите SiO2: новое исследование синхротронного излучения высоких энергий ». Acta Crystallogr. А. 57 (6): 663–77. Дои:10.1107 / S0108767301010698. PMID  11679696.
  13. ^ Манжета YH (1996). Керамическая техника для гончаров и скульпторов. Филадельфия: Пенсильванский университет. С. 93–95. ISBN  9780812213775.
  14. ^ Де Ла Роша C, Конли DJ (2017). «Мистические кристаллы кремнезема». Истории из кремнезема. Чам: Спрингер. С. 50–55. Дои:10.1007/978-3-319-54054-2_4. ISBN  9783319540542.
  15. ^ Шерцер Дж. (1978). «Деалюминированные структуры типа фожазита с SiO2/ Al2О3 коэффициенты более 100 ". J. Catal. 54 (2): 285. Дои:10.1016/0021-9517(78)90051-9.
  16. ^ Shell SM, Debenedetti PG, Panagiotopoulos AZ (2002). «Молекулярный структурный порядок и аномалии в жидком кремнеземе» (PDF). Phys. Ред. E. 66 (1): 011202. arXiv:cond-mat / 0203383. Bibcode:2002PhRvE..66a1202S. Дои:10.1103 / PhysRevE.66.011202. PMID  12241346. S2CID  6109212.
  17. ^ Аксай И.А., Паск Дж. А., Дэвис РФ (1979). «Плотности SiO2-Al2О3 Тает » (PDF). Варенье. Ceram. Soc. 62 (7–8): 332–336. Дои:10.1111 / j.1151-2916.1979.tb19071.x.
  18. ^ Юци П, Шуберт У (2003). Химия кремния: от атома к расширенным системам. Wiley-VCH. ISBN  9783527306473.
  19. ^ а б c d е Flörke OW, Graetsch HA, Brunk F и др. (2008). «Кремнезем». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. п. 455. Дои:10.1002 / 14356007.a23_583.pub3. ISBN  9783527306732.
  20. ^ Берслиен Э (2012). Введение в криминалистику. Wiley & Sons. п. 138. ISBN  9781405160544.
  21. ^ Мэсси Ф.П., Эннос А.Р., Хартли С.Е. (2006). «Кремнезем в травах как защита от насекомых-травоядных: контрастное воздействие на фоливоров и питателей флоэмы». J. Animal Ecol. 75 (2): 595–603. Дои:10.1111 / j.1365-2656.2006.01082.x. PMID  16638012.
  22. ^ Сохраняя MG, Кведарас О.Л. (2008). «Кремний как защита растений от травоядных насекомых: ответ Мэсси, Энносу и Хартли». J. Animal Ecol. 77 (3): 631–3. Дои:10.1111 / j.1365-2656.2008.01380.x. PMID  18341561.
  23. ^ Карлайл Э.М. (1986). «Кремний как необходимый микроэлемент в питании животных». В Evered D, O'Connor M (ред.). Биохимия кремния: симпозиум фонда Ciba. Симпозиумы Фонда Новартис. 121. Wiley & Sons. С. 123–39. Дои:10.1002 / 9780470513323.ch8. ISBN  9780470513323. PMID  3743227.
  24. ^ Невин, Чарльз Меррик (1925). Формовочные пески Олбани в долине Гудзона. Университет штата Нью-Йорк в Олбани.
  25. ^ а б c d Теплица S (23 августа 2013 г.). «Новые правила уменьшат воздействие кремнеземной пыли». Нью-Йорк Таймс. Получено 24 августа 2013.
  26. ^ Охован М.И. (2004). «Стеклообразование в аморфном SiO.2 как перколяционный фазовый переход в системе сетевых дефектов ». JETP Lett. 79 (12): 632–634. Bibcode:2004JETPL..79..632O. Дои:10.1134/1.1790021. S2CID  124299526.
  27. ^ Эллиотт С.Р. (1991). «Средний структурный порядок в ковалентных аморфных твердых телах». Природа. 354 (6353): 445–452. Bibcode:1991Натура.354..445E. Дои:10.1038 / 354445a0. S2CID  4344891.
  28. ^ Аткинс П. У., Овертон Т., Рурк Дж. И др., Ред. (2010). Неорганическая химия Шрайвера и Аткинса (5-е изд.). Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. п. 354. ISBN  9780199236176. OCLC  430678988.
  29. ^ а б "Оксиды металлов, подвергнутые сублимации Cab-O-Sil".
  30. ^ Барел А.О., Пайе М., Майбах Х.И. (2014). Справочник по косметической науке и технологиям (4-е изд.). CRC Press. п. 444. ISBN  9781842145654. Эти мягкофокусные пигменты, в основном состоящие из полимеров, слюды и тальков, покрытые шероховатыми или сферическими частицами небольшого диаметра, такими как диоксид кремния или диоксид титана, используются для оптического уменьшения появления морщин. Эти эффекты достигаются за счет оптимизации контуров морщин и уменьшения разницы яркости из-за диффузного отражения.
  31. ^ Барел А.О., Пайе М., Майбах Х.И. (2014). Справочник по косметической науке и технологиям (4-е изд.). CRC Press. п. 442. ISBN  9781842145654. Кремнезем - это многопористый ингредиент, который поглощает масло и кожный жир.
  32. ^ Бассетт, Росс Нокс (2007). К веку цифровых технологий: исследовательские лаборатории, начинающие компании и развитие MOS-технологий. Издательство Университета Джона Хопкинса. С. 22–23. ISBN  9780801886393.
  33. ^ а б Лекюер, Кристоф; Брок, Дэвид С. (2010). Создатели микрочипов: документальная история Fairchild Semiconductor. MIT Press. п. 111. ISBN  9780262294324.
  34. ^ а б Саксена, А (2009). Изобретение интегральных схем: неописуемые важные факты. Международная серия о достижениях в твердотельной электронике и технологиях. Всемирный научный. С. 96–97. ISBN  9789812814456.
  35. ^ а б c «Мартин Аталла в Зале славы изобретателей, 2009». Получено 21 июн 2013.
  36. ^ а б Черный, Лахлан Э. (2016). Новые взгляды на пассивацию поверхности: понимание границы раздела Si-Al2O3. Springer. п. 17. ISBN  9783319325217.
  37. ^ а б "Давон Канг". Национальный зал славы изобретателей. Получено 27 июн 2019.
  38. ^ «Специальный диоксид кремния SIPERNAT® и коллоидальный диоксид кремния AEROSIL® для пеногасителя» (PDF). aerosil.com. Evonik Industries. 2016 г.. Получено 11 февраля 2019.
  39. ^ Гудвин В., Линакр А., Хади С. (2007). Введение в судебную генетику. Wiley & Sons. п. 29. ISBN  9780470010259.
  40. ^ Calderone J (20 августа 2015 г.). «Этот футуристический материал, похожий на облако, проникает в вашу жизнь с 1931 года». Business Insider. Получено 11 февраля 2019.
  41. ^ Деринг Р., Ниши Ю., ред. (2007). Справочник по технологии производства полупроводников. CRC Press. ISBN  9781574446753.
  42. ^ Ли С. (2006). Энциклопедия химической обработки. CRC Press. ISBN  9780824755638.
  43. ^ Морган Д.В., Доска K (1991). Введение в микротехнологию полупроводников (2-е изд.). Чичестер, Западный Сассекс, Англия: John Wiley & Sons. п. 72. ISBN  9780471924784.
  44. ^ Риордан М (2007). «Решение из диоксида кремния: как физик Джин Хорни построил мост от транзистора к интегральной схеме». IEEE Spectrum. Получено 11 февраля 2019.
  45. ^ Кристи, Робин С. М .; Ebertz, Felix L .; Драйер, Томас; Шульц, Кристоф (2019-01-28). «Абсолютная визуализация концентрации SiO в пламени синтеза наночастиц низкого давления с помощью лазерно-индуцированной флуоресценции». Прикладная физика B. 125 (2): 29. Bibcode:2019АпФБ.125 ... 29С. Дои:10.1007 / s00340-019-7137-8. ISSN  1432-0649. S2CID  127735545.
  46. ^ Нандианто А.Б., Ким С.Г., Искандар Ф. и др. (2009). «Синтез сферических мезопористых наночастиц диоксида кремния с контролируемыми порами нанометрового размера и внешним диаметром». Микропористые и мезопористые материалы. 120 (3): 447–453. Дои:10.1016 / j.micromeso.2008.12.019.
  47. ^ Морган Д.В., Доска K (1991). Введение в полупроводниковую микротехнологию (2-е изд.). Чичестер, Западный Сассекс, Англия: John Wiley & Sons. п. 27. ISBN  9780471924784.
  48. ^ Роджерс Дж. Э. (2011). Описательная неорганическая, координационная химия и химия твердого тела. Cengage Learning. С. 421–2. ISBN  9781133172482.
  49. ^ Laine, Ричард М .; Блоховяк, Кей Янгдал; Робинсон, Тимоти Р .; Hoppe, Martin L .; Нарди, Паола; Кампф, Джеффри; Гм, Джеки (17 октября 1991 г.). «Синтез пентакоординированных комплексов кремния из SiO.2" (PDF). Природа. 353 (6345): 642–644. Bibcode:1991Натура.353..642л. Дои:10.1038 / 353642a0. HDL:2027.42/62810. S2CID  4310228.
  50. ^ Фурнье РО, Роу Дж. Дж. (1977). «Растворимость аморфного кремнезема в воде при высоких температурах и высоких давлениях» (PDF). Am. Минеральная. 62: 1052–1056.
  51. ^ Rondeau V, Jacqmin-Gadda H, Commenges D, et al. (2008). «Алюминий и кремнезем в питьевой воде и риск болезни Альцгеймера или когнитивного ухудшения: результаты 15-летнего наблюдения когорты PAQUID». Am. J. Epidemiol. 169 (4): 489–96. Дои:10.1093 / aje / kwn348. ЧВК  2809081. PMID  19064650.
  52. ^ «Безопасная работа с кремнеземом». CPWR - Центр строительных исследований и обучения. Получено 11 февраля 2019.
  53. ^ «План действий по исследованию волчанки». НИАМС. Национальные институты здравоохранения США. 2017. Получено 11 февраля 2019.
  54. ^ Мейер А., Сэндлер Д. П., Бин Фриман Л. Е. и др. (2017). «Воздействие пестицидов и риск ревматоидного артрита среди лиц, имеющих лицензию на нанесение пестицидов мужского пола, в исследовании здоровья сельского хозяйства». Environ. Перспектива здоровья. 125 (7): 077010-1–077010-7. Дои:10.1289 / EHP1013. ЧВК  5744649. PMID  28718769.
  55. ^ Reuzel PG, Bruijntjes JP, Feron VJ и др. (1991). «Субхроническая ингаляционная токсичность аморфных кремнеземов и кварцевой пыли у крыс». Food Chem. Toxicol. 29 (5): 341–54. Дои:10.1016 / 0278-6915 (91) 90205-Л. PMID  1648030.
  56. ^ «Воздействие диоксида кремния на рабочих во время изготовления, отделки и установки столешниц» (PDF). NIOSH и OSHA. 2015. Получено 26 февраля 2015.
  57. ^ Хорнунг В., Бауэрнфейнд Ф, Галле А. и др. (2008). «Кристаллы кремнезема и соли алюминия активируют инфламмасому NALP3 посредством фагосомной дестабилизации». Nat. Иммунол. 9 (8): 847–856. Дои:10.1038 / ni.1631. ЧВК  2834784. PMID  18604214.
  58. ^ Купец JA, изд. (1986). Профессиональные респираторные заболевания (PDF). Цинциннати, Огайо: Министерство здравоохранения и социальных служб США, NIOSH. Дои:10.26616 / NIOSHPUB86102. Номер публикации DHHS (NIOSH) 86-102.
  59. ^ NIOSH (2002) Обзор опасностей, Воздействие на здоровье профессионального воздействия вдыхаемого кристаллического кремнезема. Цинциннати, Огайо: Министерство здравоохранения и социальных служб США, Служба общественного здравоохранения США, Центры по контролю заболеваний, Национальный институт безопасности и гигиены труда, Публикация DHHS (NIOSH) № 2002-129.
  60. ^ "Кристаллический информационный бюллетень" (PDF). Получено 3 августа 2017.
  61. ^ «Кремнезем кристаллический». Получено 3 августа 2017.
  62. ^ "Часто задаваемые вопросы". Получено 3 августа 2017.
  63. ^ «Если это кремнезем, то это не просто пыль!» (PDF). Получено 3 августа 2017.
  64. ^ «Что вы должны знать о кристаллическом кремнеземе, силикозе и правилах OSHA в отношении кремнезема штата Орегон» (PDF). Получено 3 августа 2017.
  65. ^ Шимендера, Скотт Д. (16 января 2018 г.). Вдыхаемый кристаллический кремнезем на рабочем месте: новые стандарты Управления по охране труда (OSHA) (PDF). Вашингтон, округ Колумбия: Исследовательская служба Конгресса. Получено 27 января 2018.
  66. ^ Lager G.A .; Jorgensen J. D .; Ротелла Ф.Дж. (1982). «Кристаллическая структура и тепловое расширение a-кварца SiO.2 при низкой температуре ». Журнал прикладной физики. 53 (10): 6751–6756. Bibcode:1982JAP .... 53.6751L. Дои:10.1063/1.330062.
  67. ^ Райт, А. Ф .; Леманн, М. С. (1981). «Структура кварца при 25 и 590 ° С, определенная методом нейтронографии». Журнал химии твердого тела. 36 (3): 371–80. Bibcode:1981JSSCh..36..371W. Дои:10.1016/0022-4596(81)90449-7.
  68. ^ а б Кихара, Куниаки; Мацумото, Такео; Имамура, Моритака (1986). «Структурные изменения орторомбического итридимита с температурой: исследование, основанное на тепловых колебательных параметрах второго порядка». Zeitschrift für Kristallographie. 177 (1–2): 27–38. Bibcode:1986ЗК .... 177 ... 27К. Дои:10.1524 / zkri.1986.177.1-2.27.
  69. ^ Даунс Р. Т .; Палмер Д. К. (1994). «Поведение кристобалита при давлении» (PDF). Американский минералог. 79: 9–14.
  70. ^ Райт, А. Ф .; Ледбеттер, А. Дж. (1975). «Структуры β-кристобалитовых фаз SiO2 и АлПО4". Философский журнал. 31 (6): 1391–401. Bibcode:1975PMag ... 31,1391 Вт. Дои:10.1080/00318087508228690.
  71. ^ Шропшир, Джозеф; Кит, Пол П .; Воан, Филип А. (1959). «Кристаллическая структура кеатита, новой формы кремнезема». Zeitschrift für Kristallographie. 112 (1–6): 409–13. Bibcode:1959ЗК .... 112..409С. Дои:10.1524 / zkri.1959.112.1-6.409.
  72. ^ Мие, Герхард; Graetsch, Heribert (1992). «Кристаллическая структура моганита: новый структурный тип кремнезема». Европейский журнал минералогии. 4 (4): 693–706. Bibcode:1992EJМин ... 4..693M. Дои:10.1127 / ejm / 4/4/0693.
  73. ^ Levien L .; Prewitt C. T. (1981). «Кристаллическая структура высокого давления и сжимаемость коэсита» (PDF). Американский минералог. 66: 324–333.
  74. ^ Смит Дж. Р .; Свуп Р. Дж .; Поли А. Р. (1995). «H в соединениях типа рутила: II. Кристаллохимия замещения Al в H-содержащем стишовите» (PDF). Американский минералог. 80 (5–6): 454–456. Bibcode:1995AmMin..80..454S. Дои:10.2138 / am-1995-5-605. S2CID  196903109.
  75. ^ Dera P .; Prewitt C. T .; Boctor N. Z .; Хемли Р. Дж. (2002). «Характеристика фазы высокого давления кремнезема марсианского метеорита Шерготти». Американский минералог. 87 (7): 1018. Bibcode:2002AmMin..87.1018D. Дои:10.2138 / am-2002-0728. S2CID  129400258.
  76. ^ Сейфертит. Mindat.org.
  77. ^ Накагава Т .; Kihara K .; Харада К. (2001). «Кристаллическая структура низкомеланофлогита». Американский минералог. 86 (11–12): 1506. Bibcode:2001AmMin..86.1506N. Дои:10.2138 / am-2001-11-1219. S2CID  53525827.
  78. ^ Розмари Шостак (1998). Молекулярные сита: принципы синтеза и идентификации. Springer. ISBN  978-0-7514-0480-7.
  79. ^ Вайс, Аларих; Вайс, Армин (1954). "Убер-кремнийхалкогенид. VI. Zur Kenntnis der faserigen Siliciumdioxyd-Modifikation". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 276 (1–2): 95–112. Дои:10.1002 / zaac.19542760110.
  80. ^ Björkman, T; Kurasch, S; Лехтинен, О; Котакоски, Дж; Язьев, О. В .; Шривастава, А; Скакалова, В; Smet, J. H .; Kaiser, U; Крашенинников, А.В. (2013). «Дефекты в двухслойном кремнеземе и графене: общие тенденции в различных гексагональных двумерных системах». Научные отчеты. 3: 3482. Bibcode:2013НатСР ... 3Э3482Б. Дои:10.1038 / srep03482. ЧВК  3863822. PMID  24336488.
  81. ^ Льюис, Грейс Росс (1999). 1001 химикат в повседневных товарах (2-е изд.). Джон Уайли и сыновья (Wiley-Interscience). С. 250–1. ISBN  0-471-29212-5 - через Интернет-архив.

внешние ссылки