Псевдогалоген - Pseudohalogen

Псевдогалогены являются многоатомными аналогами галогены, чья химия, похожая на настоящую галогены, позволяет им заменять галогены в нескольких классах химические соединения.[1] Псевдогалогены встречаются в молекулах псевдогалогенов, неорганический молекулы общих форм Ps–Ps или же Ps–X (где Ps представляет собой группу псевдогалогенов), например циан; псевдогалогенидные анионы, такие как цианид ион; неорганические кислоты, такие как цианистый водород; в качестве лиганды в координационные комплексы, Такие как феррицианид; и как функциональные группы в органических молекулах, такие как нитрил группа. Хорошо известные функциональные группы псевдогалогенов включают: цианид, цианат, тиоцианат, и азид.

Общие псевдогалогены и их номенклатура

Многие псевдогалогены известны под специализированными общими названиями в зависимости от того, где они встречаются в соединении. К хорошо известным относятся (истинный галоген хлор указан для сравнения):

ГруппаДимерВодородное соединениеПсевдогалогенидЛиганд имяВ органических соединенияхФормулаСтруктурная формула
хлорхлоргидрохлоридхлористыйхлоридо-
хлор-		-илхлорид~ Cl−Cl
цианоцианцианистый водород,
синильная кислота,
формонитрил		цианидцианидо-
циано-		-нитрил
-ил цианид		~ CN−C≡N
Cyaphoциафогенфосфатинциафидциафидо-
Cyapho-		-ил циафид~ CP−C≡P
изоцианоизоцианид водорода,
изогидроциановая кислота		изоцианидизоцианидо-
изоциано-		-изонитрил
-илизоцианид		~ NC−N+
≡C−
гидроксилпероксид водородаводыгидроксидгидроксидо-
гидрокси-		-ol~ ОН−O − H
сульфанилсероводородсероводородгидросульфидсульфанидо-
тиолато-		-тиол
-илмеркаптан		~ SH−S − H
цианатциановая кислотацианатцианато--ил цианат~ OCN−O − C≡N
изоцианатизоциановая кислотаизоцианатизоцианато--илизоцианат~ Унтер-офицер−N = C = O
греметьфульминовая кислотагреметьмолниеносный-нитрила оксид
-ил фульминат		~ CNO−C≡N+
–О−
тиоцианат,
роданид		тиоцианогентиоциановая кислотатиоцианаттиоцианато--ил тиоцианат~ SCN−S − C≡N
изотиоцианатизотиоциановая кислотаизотиоцианатизотиоцианато--илизотиоцианат~ NCS−N = C = S
селеноцианат,
селенороданид		селеноцианогенселеноциановая кислотаселеноцианат~ SeCN−Se − C≡N
теллуроцианат,[2]
теллуророданид		теллуроцианогентеллуроциановая кислотателлуроцианат~ TeCN−Te − C≡N
азидгексазингидразойная кислотаазидазидо--илазид~ N3−N−
−N+
≡N
↕
−N =N+
=N−
окись азотадиоксид азотанитроксилнитрозилнитрозо-~ НЕТ•N = O
диоксид азотачетырехокись азотанитрилнитро-~ НЕТ2-НЕТ2
карбонил кобальтадикобальт октакарбонилтетракарбонилгидрид кобальтатетракарбонилкобальтат~ Co (CO)4−Co (C≡O)4
тринитрометанидгексанитроэтаннитроформ,
тринитрометан		тринитрометанидтринитрометанидо--ил тринитрометанид~ C (НЕТ2)3−C (НЕТ2)3
трицианометанидгексацианоэтанцианоформ,
трицианометан		трицианометанидтрицианометанидо--ил трицианометанид~ C (CN)3−C (CN)3
Этот список неполный; вы можете помочь добавление недостающих предметов с надежные источники.

Примеры молекул псевдогалогенов

Примеры симметричных псевдогалогенов (Ps–Ps) включают циан (CN)2, тиоцианоген (SCN)2, пероксид водорода ЧАС2О2. Другой сложный симметричный псевдогалоген - это дикобальт октакарбонил, Co2(CO)8. Это вещество можно рассматривать как димер из гипотетический тетракарбонил кобальта, Co (CO)4.

Примеры несимметричных псевдогалогенов (Ps–X), аналог двоичного межгалогенные соединения, находятся цианогалогениды подобно ClCN или же BrCN; нитрилфторид, и другие соединения. Иногда нитрозилхлорид NOCl также считается псевдогалогеном.

Не все комбинации известны как стабильные.

Псевдогалогениды

Псевдогалогениды - это одновалентные анионы (или функциональные группы), которые образуют гидрокислоты с водородом и образуют нерастворимые соли с серебро Такие как цианид, цианаты, греметь, роданид и азид.

Обычный комплексный псевдогалогенид представляет собой тетракарбонилкобальтат [Co (CO)
4]−
. Кислота HCo (CO)4 на самом деле довольно сильный кислота хотя его низкий растворимость делает его не таким сильным, как истинный галогеноводородные кислоты.

Поведение и химические свойства вышеуказанных псевдогалогенидов идентичны свойствам истинных галогенид-ионов. Наличие внутреннего множественные облигации не влияет на их химическое поведение. Например, они могут образовывать сильные кислоты типа HX (сравните HCl с HCo (CO)4), и они могут реагировать с металлами с образованием таких соединений, как MX (сравните NaCl с NaN3).

Нанокластеры алюминий (часто упоминается как суператомы ) иногда считают псевдогалогенидами, поскольку они тоже химически ведут себя как галогенид ионы, образующие Al13 я2− (аналогично I3−) и подобные соединения. Это связано с воздействием металлическое соединение в мелких масштабах.

Рекомендации

  1. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "псевдогалогены ". Дои:10.1351 / goldbook.P04930
  2. ^ http://www.chemspider.com/Chemical-Structure.21865273.html