Берлинская лазурь - Prussian blue

Эта статья о пигменте. Для использования в других целях см. Берлинская лазурь (значения).
Не путать с Русский Синий или Персидский синий.
Берлинская лазурь
Образец берлинской лазурной
Имена
Название ИЮПАК
Гексацианоферрат (II, III) железа (II, III)
Другие имена
  • Берлинский синий
  • Ферроцианид железа
  • Гексацианоферрат железа
  • Ферроцианид железа (III)
  • Гексацианоферрат (II) железа (III)
  • Парижский синий
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.034.418 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 237-875-5
1093743
UNII
Характеристики
C18Fe7N18
Молярная масса859.239 г · моль−1
ВнешностьСиние непрозрачные кристаллы
Фармакология
V03AB31 (ВОЗ)
Устный
Опасности
Паспорт безопасностиMSDS берлинская лазурь
Родственные соединения
Другой катионы
Ферроцианид калия

Ферроцианид натрия

Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы
Берлинская лазурь
 
Об этих координатах Цветовые координаты
Шестнадцатеричный триплет#003153
sRGBB  (р, грамм, б )(0, 49, 83)
HSV       (час, s, v )(205°, 100%, 32%)
Источник[1]
Дескриптор ISCC – NBSТемно-синий
B: Нормализовано до [0–255] (байт)

Берлинская лазурь (также известен как Берлинский синий или в картина, Парижский или Парижский синий) темно-синий пигмент получают окислением солей ферроцианида железа. Он имеет химическая формула FeIII
4[FeII
(CN )
6]
3. Синий Тернбулла химически идентичен, но изготовлен из разных реагенты, а его цвет немного отличается от других примесей.

Берлинская лазурь была первым современным синтетическим пигментом. Готовится очень хорошо коллоидная дисперсия, потому что соединение не растворяется в воде. Он содержит переменные суммы[1] других ионов и его внешний вид сильно зависит от размера коллоидных частиц. Пигмент используется в краски, и это традиционный "синий" в чертежи и айзури-э (藍 摺 り 絵) Японские гравюры на дереве.

В медицине берлинская лазурь перорально используется в качестве противоядие для определенных видов отравление тяжелыми металлами, например, по таллий (I) и радиоактивные изотопы цезий. Терапия наверняка использует ионообменные свойства и высокое сродство соединения »мягкий «катионы металлов.

Это на Список основных лекарственных средств Всемирной организации здравоохранения, наиболее важные лекарства, необходимые для система здоровья.[2] Прусская лазурь дала свое имя синильная кислота (цианистый водород), полученный из него. По-немецки цианистый водород называется Blausäure («синяя кислота»). Французский химик Жозеф Луи Гей-Люссак отдал цианид его название, от Древнегреческий слово κύανος (кианос, "синий"), из-за цвета берлинской лазурной.

История

Большая волна у Канагавы к Хокусай, известное произведение искусства, в котором широко используется берлинская лазурь.

Пигмент берлинской голубой имеет важное значение, поскольку он был первым стабильным и относительно светостойкий синий пигмент будет широко использоваться после потери знаний о синтезе Египетский синий. Европейские художники ранее использовали ряд пигментов, таких как краситель индиго, смальта, и Тирийский фиолетовый, и чрезвычайно дорогой ультрамарин сделано из лазурит. Японские художники и художники по гравюрам аналогично, у них не было доступа к долговечному синему пигменту, пока они не начали импортировать берлинскую лазурь из Европы.[3]

Берлинская лазурь Fe
7(CN )
18 (также (Fe
4[Fe (CN)
6]
3) · ИксЧАС
2О), вероятно, впервые был синтезирован мастером краски Дисбах в Берлине около 1706 г.[4] В большинстве исторических источников имя Дисбах не упоминается. Только Бергер называет его Иоганн Якоб Дисбах.[5] Считается, что пигмент был создан случайно, когда Дисбах использовал поташ испорченный кровь создать немного красного кошениль краситель. Исходный краситель требовал поташа, сульфат железа, и сушеная кошениль. Вместо этого кровь, поташ и сульфат железа вступили в реакцию с образованием соединения, известного как ферроцианид железа, который, в отличие от желаемого красного пигмента, имеет очень отчетливый синий оттенок.[6] Он был назван Preußisch Blau и Berlinisch Blau в 1709 году своим первым торговцем.[7]

Пигмент заменил дорогой лазурит и был важной темой в письмах, которыми обменивались Иоганн Леонхард Фриш и президент Прусская Академия Наук, Готфрид Вильгельм Лейбниц, между 1708 и 1716 годами.[7] Впервые он упоминается в письме Фриша Лейбницу от 31 марта 1708 года. Не позднее 1708 года Фриш начал продвигать и продавать пигмент по всей Европе. К августу 1709 года пигмент получил название Preussisch Blau; к ноябрю 1709 г. немецкое название Berlinisch Blau был впервые использован Фришем. Сам Фриш является автором первой известной публикации о берлинской синеве в газете. Notitia Coerulei Berolinensis nuper inventi в 1710 году, как следует из его писем. Дисбах работал на Фриша примерно с 1701 года.

На сегодняшний день Погребение Христа, датированный 1709 г. Питер ван дер Верфф (Картинная галерея, Сан-Суси, Потсдам) - самая старая известная картина, в которой использовалась берлинская лазурь. Около 1710 г. художники Прусский двор уже использовали пигмент. Примерно в то же время берлинская лазурь прибыла в Париж, где Антуан Ватто а позже его преемники Николя Ланкре и Жан-Батист Патер использовали его в своих картинах.[4][8]

В 1731 г. Георг Эрнст Шталь опубликовал отчет о первом синтезе берлинской лазури.[9] В повествовании участвует не только Дисбах, но и Иоганн Конрад Диппель. Дисбах пытался создать красный озерный пигмент из кошениль, но вместо этого получил синий в результате заражения поташ он использовал. Он позаимствовал калий у Диппеля, который использовал его для производства своих животное масло. Ни один другой известный исторический источник не упоминает Диппеля в этом контексте. Поэтому сегодня трудно судить о достоверности этой истории. В 1724 году рецепт был наконец опубликован Джоном Вудвордом.[10][11][12]

В 1752 г. французский химик Пьер Ж. Маккер сделал важный шаг, показав, что берлинская лазурь может быть восстановлена ​​до соли железа и новой кислоты, которую можно использовать для восстановления красителя.[13] Новая кислота, цианистый водород, впервые выделен из берлинской лазурной в чистом виде и охарактеризован в 1782 г. шведским химиком Карл Вильгельм Шееле,[14] в итоге получил имя Blausäure (буквально «синяя кислота») из-за ее производного от берлинской синей, и на английском языке она стала широко известна как синильная кислота. Цианид Бесцветный анион, образующийся в процессе получения берлинской лазурной синевы, получил свое название от греческого слова, обозначающего темно-синий.

В конце 1800-х годов Раввин Гершон Хенох Лейнер, то Хасидский Ребе из Радзин, окрашенный Techeiles с берлинской лазурью. Несмотря на то, что некоторые подвергли сомнению его идентичность как techeiles из-за его искусственного производства, и если бы рабби Лейнер знал об этом, он бы отказался от своей позиции, что его краситель был techeiles,[15] другие оспаривали это и утверждали, что раввин Лейнер не отказался бы.[16]

С начала 18 века берлинский синий был преобладающим цветом униформы, которую носили пехотные и артиллерийские полки Прусская армия.[17] В качестве Дункельблау (темно-синий), этот оттенок приобрел символическое значение и продолжали носить немецкие солдаты в церемониальных случаях и в нерабочее время до начала Первой мировой войны, когда его заменили зеленовато-серым полевым серым (Feldgrau ).[18]

Производство

Берлинская лазурь производится окислением солей ферроцианида железа. Эти белые твердые частицы имеют формулу M
2Fe [Fe (CN)
6] где M+
 = Na+
 или K+
. Все железо в этом материале является двухвалентным, отсюда отсутствие глубокого цвета, связанного со смешанной валентностью. Окисление этого белого твердого вещества перекисью водорода или хлоратом натрия дает феррицианид и берлинскую лазурь.[19]

«Растворимая» форма, K [FeIIIFeII(CN)
6], что на самом деле коллоидный, может быть изготовлен из ферроцианид калия и железо (III):

K+
 + Fe3+
 + [FeII(CN)
6]4−
 → KFeIII[FeII(CN)
6]

Подобная реакция феррицианид калия и железо (II) приводит к тому же коллоидному раствору, потому что [FeIII(CN)
6]3−
 превращается в ферроцианид.

«Нерастворимая» берлинская лазурь образуется, если в указанных выше реакциях избыток Fe3+
 добавлен:

4Fe3+
 + 3[FeII(CN)
6]4−
 → FeIII[FeIIIFeII(CN)
6]
3 [20]

Несмотря на то, что его получают из цианидных солей, берлинская лазурь не токсична, поскольку цианидные группы прочно связаны с железом.[21] Другие полимерные цианометаллаты также стабильны и обладают низкой токсичностью.[нужна цитата ]

Синий Тернбулла

Феррицианид ion, используемый для создания синего цвета Тернбулла

Раньше добавление солей железа (II) к раствору феррицианид считалось, что материал отличается от берлинской лазурной. Продукт традиционно получил название «Синий Тернбулла» (TB). дифракция рентгеновских лучей и электронная дифракция Однако методы показали, что структуры PB и TB идентичны.[22][23] Различия в цветах TB и PB отражают тонкие различия в методах осаждения, которые сильно влияют на размер частиц и содержание примесей.

Характеристики

Берлинская лазурь - это микрокристаллический синий порошок. Он нерастворим, но кристаллиты имеют тенденцию формировать коллоид. Такие коллоиды могут проходить через фильтры тонкой очистки.[1] Несмотря на то, что берлинская лазурь является одним из старейших известных синтетических соединений, ее состав долгие годы оставался неопределенным. Его точное определение осложнялось тремя факторами:

  • Берлинская лазурь крайне нерастворима, но также может образовывать коллоиды.
  • Традиционные синтезы имеют тенденцию давать нечистые композиции
  • Даже чистая берлинская лазурь имеет сложную структуру и не поддается стандартному кристаллографическому анализу.

Кристальная структура

В химическая формула нерастворимого берлинского сини Fe
7(CN)
18 · ИксЧАС
2О, где Икс = 14–16. Структура определялась с помощью ИК-спектроскопия, Мессбауэровская спектроскопия, Рентгеновская кристаллография, и нейтронная кристаллография. Поскольку с помощью дифракции рентгеновских лучей невозможно легко отличить углерод от азота в присутствии более тяжелых элементов, таких как железо, расположение этих более легких элементов определяется спектроскопическими средствами, а также путем наблюдения расстояний от центров атомов железа.

ПБ имеет кубическая структура решетки. Растворимые кристаллы ПБ содержат межузельные K+
 ионы; у нерастворимого PB вместо этого есть промежуточная вода.
В идеальных нерастворимых кристаллах ПБ кубический каркас построен из последовательностей Fe (II) –C – N – Fe (III) с расстояниями Fe (II) –углерод 1,92. Å расстояния Fe (III) – азот 2,03 Å. Четверть сайтов Fe (CN)
6 субъединицы свободны (пусты), остается три таких группы. Вместо этого пустые узлы азота заполнены молекулами воды, которые координированы с Fe (III).

Центры Fe (II), которые низкое вращение, окружены шестью углеродными лиганды в восьмигранный конфигурация. Центры Fe (III), которые высокое вращение, октаэдрически окружены в среднем 4,5 атомами азота и 1,5 атомами кислорода (кислород из шести скоординированных молекул воды). Дополнительные восемь (межузельных) молекул воды присутствуют в элементарной ячейке либо в виде изолированных молекул, либо водородная связь к согласованной воде.

Состав, как известно, меняется из-за наличия дефектов решетки, что позволяет ему гидратироваться до различной степени, поскольку молекулы воды включаются в структуру, занимая катион свободные места. Изменчивость состава берлинской лазурки объясняется ее низкой растворимость, что приводит к его быстрому осадки без времени для достижения полного равновесия между твердым телом и жидкостью.[24][25]

Цвет

Берлинская лазурь сильно окрашена и имеет тенденцию к черному и темно-синему при смешивании с масляные краски. Точный оттенок зависит от метода приготовления, который определяет размер частиц. Интенсивный синий цвет берлинской лазури ассоциируется с энергией передачи электроны от Fe (II) до Fe (III). Многие такие соединения со смешанной валентностью поглощают определенные длины волн видимого света в результате интервальный перенос заряда. В данном случае оранжево-красный свет около 680 нанометры в длине волны поглощается, и в результате отраженный свет становится синим.

Как и большинство высоких-цветность пигменты, Берлинская лазурь не может точно отображаться на экране компьютера. PB это электрохромный - меняется с синего на бесцветный при сокращение. Это изменение вызвано восстановлением Fe (III) до Fe (II), устраняя интервальный перенос заряда что вызывает цвет берлинской лазурь.

Использовать

Пигмент

Поскольку берлинская лазурь легко производится, дешевая, нетоксичная и интенсивно окрашенная, она нашла множество применений. Он был принят в качестве пигмента очень скоро после его изобретения и почти сразу же широко использовался в масляной [живописи], акварели и крашении.[26] Преимущественно используются пигменты: около 12000 тонны берлинской лазурью производятся ежегодно для использования в черном и голубоватом цветах. чернила. Этот материал также содержится во множестве других пигментов.[19] Синий инженер и пигмент образовался на цианотипы - давая им общее имя чертежи. Определенный мелки когда-то были окрашены берлинской лазурью (позже переименованы в темно-синий ). Это также популярный пигмент в красках. Точно так же берлинская лазурь является основой для воронение белья.

Наночастицы берлинской лазури используются в качестве пигментов в некоторых косметических ингредиентах в соответствии с Обсерватория Европейского Союза по наноматериалам.

Лекарство

Основная статья: Берлинская лазурь (медицинское использование)

Способность берлинской лазурь включать одновалентный металлический катионы (Мне+) делает его полезным в качестве секвестрирующий агент для некоторых токсичные тяжелые металлы. Прусская лазурь фармацевтического качества, в частности, используется людьми, которые проглотили таллий (Tl+) или радиоактивный цезий (134CS+, 137CS+). Согласно Международное агентство по атомной энергии, взрослый мужчина может съесть не менее 10 г берлинской лазурной в день без серьезного вреда. В Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США определила, что «капсулы берлинской синей по 500 мг, изготовленные в условиях утвержденного нового лекарственного препарата, могут быть безопасным и эффективным средством лечения» в некоторых случаях отравления.[27][28] Радиогардаза (берлинская лазурь в растворимых капсулах [29]) является коммерческим продуктом для удаления цезий-137 от кишечник, так что косвенно из кровоток вмешиваясь в энтерогепатическое кровообращение цезия-137,[30] сокращение времени внутреннего проживания (и воздействия) примерно на две трети. В частности, его использовали для поглощения 137
CS+
 от отравленных в Гоянская авария.[1]

Морилка для железа

Морилка берлинская лазурь

Берлинская лазурь - распространенный гистопатология пятно, используемое патологи обнаружить присутствие железа в биопсия образцы, например, в Костный мозг образцы. Первоначальная формула красителя, исторически известная (1867 г.) как "Жемчуг берлинский синий "по имени его изобретателя, немецкого патологоанатома Макс Перлз (1843–1881), использовали отдельные растворы ферроцианид калия и кислота окрашивать ткань (теперь они используются вместе, непосредственно перед окрашиванием). Затем отложения железа в ткани образуют пурпурный прусский синий краситель на месте и визуализируются как синие или пурпурные отложения.[31]

Машинистами и инструментальщиками

Синий инженер, Берлинская лазурь на масляной основе - традиционный материал, используемый для нанесения пятен на металлические поверхности, такие как поверхностные плиты и подшипники за соскабливание рук. Тонкий слой невысыхающей пасты наносится на контрольную поверхность и переносится на выступы детали. Затем инструментальщик соскабливает камни или иным образом удаляет отмеченные выступы. Берлина предпочтительнее, потому что она не будет истирать чрезвычайно точные эталонные поверхности, как это могут делать многие измельченные пигменты.

В аналитической химии

Берлинская лазурь образуется в пробе берлинской голубой на общую фенолы. В пробах и фенольных стандартах используются кислые хлорид железа и феррицианид, который фенолами восстанавливается до ферроцианида. Хлорид железа и ферроцианид реагируют с образованием берлинской синей. Сравнение оптической плотности образцов при 700 нм со стандартами позволяет определить общее количество фенолов или полифенолы.[32][33]

Бытовое использование

Берлинская лазурь присутствует в некоторых препаратах воронение белья, такие как Синение миссис Стюарт.[34]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c Данбар, К. Р. и Хайнц, Р. А. (1997). Химия цианидных соединений переходных металлов: современные перспективы. Прогресс неорганической химии. 45. С. 283–391. Дои:10.1002 / 9780470166468.ch4. ISBN  9780470166468.
  2. ^ «Примерный список ВОЗ основных лекарственных средств» (PDF). Всемирная организация здоровья. Октябрь 2013. Получено 22 апреля 2014.
  3. ^ Сент-Клер, Кассия (2016). Тайная жизнь цвета. Лондон: Джон Мюррей. С. 189–191. ISBN  9781473630819. OCLC  936144129.
  4. ^ а б Бартолл, Йенс. «Раннее использование берлинской лазури в картинах» (PDF). 9-я Международная конференция по неразрушающему контролю искусства, Иерусалим, Израиль, 25–30 мая 2008 г.. Получено 2010-01-22.
  5. ^ Бергер, Дж. Э. (около 1730 г.) Kerrn Aller Fridrichs = Städtschen Begebenheiten. Staatsbibliothek zu Berlin - Preußischer Kulturbesitz, Handschriftenabteilung, г-жа Борусс. кварт. 124.
  6. ^ Финли, Виктория (2014). Блестящая история цвета в искусстве. Музей Дж. Пола Гетти. С. 86–87. ISBN  978-1606064290.
  7. ^ а б Фриш, Дж. Л. (1896) Briefwechsel mit Gottfried Wilhelm Leibniz Л. Х. Фишер (редактор), Берлин, Станкевич Бухдрук, перепечатка Хильдесхайм / Нью-Йорк: Георг Олмс Верлаг, 1976
  8. ^ Bartoll, J .; Jackisch, B .; Большинство, М .; Wenders de Calisse, E .; Фогтерр, К. М. (2007). «Ранняя прусская лазурь. Синие и зеленые пигменты на картинах Ватто, Ланкре и Патера в коллекции Фридриха II Прусского». Techné. 25: 39–46.
  9. ^ Шталь, Г. Э. (1731) Experimenta, Observationes, Animadversiones CCC Numero, Chymicae et Physicae. Берлин. стр. 281–283.
  10. ^ Вудворд, Дж. (1724–1725). "Praeparatio coerulei Prussiaci es Germanica missa ad Johannem Woodward". [Препарат берлинской сини, отправленный из Германии Джону Вудворду ...]. Философские труды Лондонского королевского общества. 33 (381): 15–17. Дои:10.1098 / рстл.1724.0005.
  11. ^ Браун, Джон (1724–1725). «Наблюдения и эксперименты над вышеуказанным препаратом». Философские труды. 33 (381): 17–24. Bibcode:1724РСПТ ... 33 ... 17Б. Дои:10.1098 / рстл.1724.0006. JSTOR  103734.. Рецепт был впоследствии опубликован в Жоффруа, Этьен-Франсуа (1727 г.) «Наблюдения за приготовлением блю де Прусс или Блю де Берлина». Mémoires de l'Académie Royale des Sciences Année 1725. Париж. С. 153–172.
  12. ^ Ловенгард, Сара (2008) Глава 23: берлинская лазурь в Создание цвета в Европе восемнадцатого века. Нью-Йорк, Нью-Йорк: издательство Колумбийского университета. ISBN  0231124546.
  13. ^ Макер, Пьер-Жозеф (1752) "Éxamen chymique de bleu de Prusse", Mémoires de l'Académie Royale des Sciences Année 1752 ... (Париж, 1756 г.), стр. 60–77. Эта статья была рассмотрена в "Sur le bleu de Prusse", Histoire de l'Académie Royale des Sciences... (1752), (Париж, 1756), стр. 79–85.
  14. ^ Шееле, Карл В. (1782) "Försök, beträffande det färgande ämnet uti Berlinerblå" (Эксперимент с красящим веществом берлинского синего), Kungliga Svenska Vetenskapsakademiens Handlingar (Труды Шведской королевской академии наук), 3: 264–275 (на шведском языке). Перепечатано на латыни как: "De materia tingente caerulei berolinensis" в: Карл Вильгельм Шееле с Эрнстом Бенджамином Готлибом Хебенштрайтом (ред.) и Готфридом Генрихом Шефер (пер.), Opuscula Chemica et Physica (Лейпциг («Липсии»), (Германия): Иоганн Годфрид Мюллер, 1789 г.), т. 2, страницы 148–174.
  15. ^ видеть Техелет # Сепия лекарственная
  16. ^ . 8 апреля 2008 г. http://www.chilazon.com:80/. В архиве из оригинала 8 апреля 2008 г.. Получено 12 мая 2020. Отсутствует или пусто | название = (Помогите)
  17. ^ Хэйторнтуэйт, Филип (1991) Армия Фридриха Великого - Пехота. Блумсбери США. п. 14. ISBN  1855321602
  18. ^ Бык, Стивен (2000) Первая мировая война: немецкая армия. Брасси. С. 8–10. ISBN  1-85753-271-6
  19. ^ а б Фёльц, Ханс Г. и другие. (2006) "Пигменты, неорганические" в Энциклопедии промышленной химии Ульмана. Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 14356007.a20_243.pub2.
  20. ^ Эгон Виберг, Нильс Виберг, Арнольд Фредерик Холлеман: Неорганическая химия, с.1444. Academic Press, 2001; Книги Google
  21. ^ Журнал токсикологии, Попытка самоубийства путем проглатывания феррицианида калия
  22. ^ Озэки, Тору .; Мацумото, Коичи .; Хикимэ, Сэйитиро. (1984). «Фотоакустические спектры берлинской лазури и фотохимическая реакция феррицианида железа». Аналитическая химия. 56 (14): 2819. Дои:10.1021 / ac00278a041.
  23. ^ Изатт, Рид М.; Ватт, Джеральд Д.; Bartholomew, Calvin H .; Кристенсен, Джеймс Дж. (1970). «Калориметрическое исследование берлинской лазурной и синей формации Тернбулла». Неорганическая химия (Представлена ​​рукопись). 9 (9): 2019. Дои:10.1021 / ic50091a012.
  24. ^ Herren, F .; Fischer, P .; Ludi, A .; Haelg, W. (1980). "Нейтронографическое исследование берлинской лазури, Fe4[Fe (CN)6]3· XH2О. Расположение молекул воды и дальний магнитный порядок ». Неорганическая химия. 19 (4): 956. Дои:10.1021 / ic50206a032.
  25. ^ Lundgren, C.A .; Мюррей, Ройс В. (1988). «Наблюдения за составом пленок берлинской синей и их электрохимией». Неорганическая химия. 27 (5): 933. Дои:10.1021 / ic00278a036.
  26. ^ Берри, Барбара Х. (1997). «Прусская лазурь». В Художественные пигменты. Справочник их истории и характеристик, Э. В. ФитцХью (ред.). Вашингтон, округ Колумбия: Национальная художественная галерея. ISBN  0894682563.
  27. ^ «Вопросы и ответы о берлинской лазурке». Архивировано из оригинал на 2009-07-10. Получено 2020-03-20.
  28. ^ «Вопросы и ответы по кальцию-DTPA и цинку-DTPA (обновлено)». Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США. Получено 21 марта 2020.
  29. ^ Радиогардаза: Вкладыш в пакет с формулой В архиве 2011-03-20 на Wayback Machine
  30. ^ Heyltex Corporation - токсикология В архиве 2007-11-12 на Wayback Machine
  31. ^ Формула для морилки Perls берлинской лазурью. Доступ 2 апреля 2009 г.
  32. ^ «Таниновая химия» (PDF). Архивировано из оригинал (PDF) на 2013-08-26. Получено 2009-12-19. (1,41 МБ)Доступ 19 декабря 2009 г.
  33. ^ Стабилизация окраски берлинской лазурной при определении полифенолов. Гораций Д. Грэм, J. Agric. Food Chem., 1992, том 40, выпуск 5, страницы 801–805, Дои:10.1021 / jf00017a018
  34. ^ Шварц, Джо (22 января 2016 г.). «Правильная химия: Коломбо, твоя стирка и жидкое воронение». Montreal Gazette. Получено 28 февраля, 2017.

внешняя ссылка