Метанол - Methanol

Не путать с ментол, метанал, метадол, или же метабол.

Метанол
Скелетная формула метанола с добавлением некоторых явных атомов водорода
Модель заполнения метанола
Стерео-скелетная формула метанола со всем явным добавлением водорода
Шар и палочка модель метанола
образец метанола
Имена
Произношение/ˈмɛθəпɒл/
Предпочтительное название IUPAC
Метанол[1]
Другие имена
Карбинол
Колумбийские духи
Гидроксиметан
MeOH
Метиловый спирт
Метил гидроксид
Метиловый спирт
Метилол
Метилен гидрат
Пирогенный дух
Древесный спирт
Нафта древесная
Древесный дух
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
3DMet
1098229
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.000.599 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 200-659-6
449
КЕГГ
MeSHМетанол
Номер RTECS
  • PC1400000
UNII
Номер ООН1230
Характеристики
CH
3ОЙ или же CH
4О
Молярная масса32,04 г моль−1
ВнешностьБесцветная жидкость
ЗапахСладкий и острый
Плотность0,792 г / см3[2]
Температура плавления -97,6 ° С (-143,7 ° F, 175,6 К)
Точка кипения 64,7 ° С (148,5 ° F, 337,8 К)
смешивающийся
бревно п−0.69
Давление газа13,02 кПа (при 20 ° C)
Кислотность (пKа)15.5[3]
Конъюгированная кислотаМетилоксоний[4]
Основание конъюгатаМетанолят[5]
−21.40·10−6 см3/ моль
1.33141[6]
Вязкость0,545 мПа · с (при 25 ° C) [7]
1,69 D
Опасности[12][13]
Главный опасностиМетанол и его пары легко воспламеняются.

Умеренно Токсичный для мелких животных - Высоко Токсичный для крупных животных и людей - может быть смертельным /смертельный или вызвать слепота и повреждение печень, почки, и сердце при проглатывании - Токсичность эффекты от многократного чрезмерного воздействия имеют кумулятивный эффект на Центральная нервная система, особенно Зрительный нерв – Симптомы может быть отложено, стать тяжелым через 12-18 часов и сохраняться в течение нескольких дней после воздействия [9]

Паспорт безопасностиВидеть: страница данных
[1]
Пиктограммы GHSGHS02: Легковоспламеняющийся GHS06: Токсично GHS08: Опасность для здоровья[8]
Сигнальное слово GHSОпасность[8]
H225, H301, H311, H331, H370[8]
P210, P233, P240, P241, P242, P243, P260, P264, P270, P271, P280, P301 + 330 + 331, P310, P302 + 352, P312, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P311, P305 + 351 + 338, P307 + 311, P337 + 313, P361, P363, P370 + 378, P403 + 233[8]
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгорания От 11 до 12 ° C (от 52 до 54 ° F, от 284 до 285 K)
470 ° С (878 ° F, 743 К)[15]

385 ° С (725 ° F, 658 К)[16]

Пределы взрываемости6–36%[10]
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
5628 мг / кг (крыса, перорально)
7300 мг / кг (мышь, перорально)
12880 мг / кг (крыса, перорально)
14200 мг / кг (кролик, перорально)[11]
64000 частей на миллион (крыса, 4 ч)[11]
33082 частей на миллион (кошка, 6 ч)
37 594 частей на миллион (мышь, 2 ч)[11]
NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 200 частей на миллион (260 мг / м3)[10]
REL (Рекомендуемые)
TWA 200 частей на миллион (260 мг / м3) ST 250 частей на миллион (325 мг / м3) [кожа][10]
IDLH (Непосредственная опасность)
6000 частей на миллион[10]
Родственные соединения
Родственные соединения
Метантиол
Силанол
Этиловый спирт
Страница дополнительных данных
Показатель преломления (п),
Диэлектрическая постоянная (εр), так далее.
Термодинамический
данные
Фазовое поведение
твердое тело – жидкость – газ
УФ, ИК, ЯМР, РС
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Метанол, также известный как метиловый спирт среди других имен, это химический с формула CЧАС3ОЧАС (а метильная группа связан с гидроксильная группа, довольно часто сокращенный МеОН). Это свет, летучий, бесцветный, легковоспламеняющийся жидкость с характерным алкогольным запахом, похожим на запах этиловый спирт.[17]Полярный растворитель метанол получил название древесный спирт потому что когда-то он производился в основном деструктивная перегонка из дерево. Сегодня метанол в основном промышленно производится гидрирование из монооксид углерода.[18]

Метанол состоит из метильная группа связан с гидроксил группа. Ежегодно производится более 20 миллионов тонн, и он используется в качестве прекурсора для других товарная химия, включая формальдегид, уксусная кислота, метил-трет-бутиловый эфир, а также множество более специализированных химикатов.[18]


Вхождение

Небольшие количества метанола присутствуют у нормальных здоровых людей. Одно исследование показало, что среднее значение составляет 4,5.промилле на выдохе испытуемых.[19] Среднее значение эндогенного метанола у людей 0,45 г / день может метаболизироваться из пектин содержится во фруктах; из одного килограмма яблока получается до 1,4 г метанола.[20]

Метанол производится анаэробные бактерии и фитопланктон.[21][22]

Межзвездная среда

Метанол также содержится в больших количествах в областях звездообразования в космосе и используется в астрономии в качестве маркера для таких регионов. Он обнаруживается по его спектральным эмиссионным линиям.[23]

В 2006 году астрономы с помощью МЕРЛИН массив радиотелескопов на Обсерватория Джодрелл Бэнк обнаружил в космосе большое облако метанола, диаметром 288 миллиардов миль (463 миллиарда км).[24][25] В 2016 году астрономы обнаружили метанол в диске, образующем планету вокруг молодой звезды. TW Hydrae с помощью АЛМА радиотелескоп.[26]

Токсичность

Основная статья: Токсичность метанола
Смотрите также: Список случаев отравления метанолом

Употребление всего 10 мл чистого метанола может вызвать необратимую слепоту из-за разрушения Зрительный нерв. 30 мл (1,0 жидких унций США) потенциально смертельны.[27] Средняя летальная доза составляет 100 мл (3,4 жидких унций США). т.е., 1–2 мл / кг массы тела чистого метанола.[28] В контрольная доза для метанола - 0,5 мг / кг в сутки.[29][30] Токсические эффекты начинаются через несколько часов после приема внутрь, и антидоты часто могут предотвратить необратимое повреждение.[27] Из-за сходства внешнего вида и запаха с этиловый спирт (алкоголь в напитках), их трудно различить; то же самое и с денатурированный спирт, фальсифицированные спиртные напитки или алкогольные напитки очень низкого качества.

Метанол - это токсичный двумя механизмами. Во-первых, метанол может быть фатальным из-за воздействия на центральную нервную систему, действуя как депрессант центральной нервной системы так же, как отравление этанолом. Во-вторых, в процессе отравление, это метаболизированный к муравьиная кислота (который присутствует в виде формиат-иона) через формальдегид в процессе, инициированном фермент алкогольдегидрогеназа в печень.[31] Метанол превращается в формальдегид через алкогольдегидрогеназу (ADH), а формальдегид превращается в муравьиную кислоту (формиат) через альдегиддегидрогеназа (ALDH). Преобразование в формиат с помощью ALDH происходит полностью, без обнаруживаемого формальдегида.[32] Формиат токсичен, потому что ингибирует митохондриальную цитохром с оксидаза, вызывая гипоксия на клеточном уровне и Метаболический ацидоз, среди множества других метаболических нарушений.[33]

Вспышки отравления метанолом произошли в основном из-за заражения употребление алкоголя. Это чаще встречается в Развивающийся мир.[34] Тем не менее, в 2013 году в США было зарегистрировано более 1700 случаев. Пострадавшие часто бывают взрослыми мужчинами.[35] При раннем лечении результаты могут быть хорошими.[36] Токсичность метанола была описана еще в 1856 году.[37]

Из-за своих токсичных свойств метанол часто используется в качестве денатурирующей добавки для этанола, производимого для промышленного использования. Эта добавка метанола исключает промышленный этанол (широко известный как "денатурированный спирт "или" метилированный спирт ") из ликера акцизное налогообложение в США и некоторых других странах.

В ходе COVID-19 пандемия, то Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США нашел ряд дезинфицирующие средства для рук продаваемые, которые были помечены как содержащие этиловый спирт но дали положительный результат на загрязнение метанолом.[38] Из-за токсического действия метанола при всасывании через кожу или проглатывании, в отличие от относительно более безопасного этанола, FDA распорядилось отозвать такие дезинфицирующие средства для рук, содержащие метанол, и выпустило предупреждение об импорте, чтобы предотвратить незаконный выход этих продуктов на рынок США .[39]

Приложения

Формальдегид, уксусная кислота, метил терт-бутиловый эфир

Метанол в первую очередь превращается в формальдегид, который широко используется во многих областях, особенно в полимерах. Конверсия влечет за собой окисление:

2 канала3ОН + О2 → 2 канала2O + 2 H2О

Уксусная кислота может производиться из метанола.

В Cativa процесс превращает метанол в уксусная кислота.[40]

Метанол и изобутен объединены, чтобы дать метил терт-бутиловый эфир (МТБЭ). МТБЭ является основным усилителем октанового числа бензина.

Метанол в углеводороды, олефины, бензин

Конденсация метанола для производства углеводороды и даже ароматный систем является основой нескольких технологий, связанных с газ в жидкости. К ним относятся превращение метанола в углеводороды (MTH), из метанола в бензин (MTG), из метанола в олефины (MTO) и из метанола в пропилен (MTP). Эти превращения катализируются цеолиты в качестве гетерогенные катализаторы. Когда-то процесс MTG был коммерциализирован на Мотунуи в Новой Зеландии.[41][42]

Присадка к бензину

В Европейская директива о качестве топлива позволяет производителям топлива смешивать до 3% метанола с таким же количеством сорастворителей с бензином, продаваемым в Европе. Китай использует более 4,5 миллиардов литров метанола в год в качестве транспортного топлива в смесях с низким уровнем содержания для обычных автомобилей и смесях с высоким содержанием в автомобилях, предназначенных для использования в качестве топлива на метаноле.

Прочие химикаты

Метанол является предшественником самых простых метиламины, метилгалогениды и метиловые эфиры.[18] Метиловые эфиры производятся из метанола, включая переэтерификацию жиров и производство биодизель через переэтерификация.[43][44]

Ниша и потенциальное использование

Энергоноситель

Метанол - перспективный энергоноситель поскольку в жидком виде его легче хранить, чем водород и природный газ. Его плотность энергии однако низкий, что отражает тот факт, что он частично сгорел метан. Его плотность энергии составляет 15,6 MJ /L, тогда как этанола - 24, а бензина - 33 МДж / л.

Еще одним преимуществом метанола является его способность к биоразложению и низкая токсичность. Он не сохраняется ни в аэробной (при наличии кислорода), ни в анаэробной (при отсутствии кислорода) средах. Период полураспада метанола в грунтовых водах составляет всего от одного до семи дней, в то время как многие обычные компоненты бензина имеют период полураспада в сотни дней (например, бензол в 10–730 дней). Поскольку метанол смешивающийся с водой и биоразлагаемым, он вряд ли накапливается в грунтовых водах, поверхностных водах, воздухе или почве.[45]

Топливо для автомобилей

Основные статьи: Топливо метанол и метанольная экономика

Метанол иногда используется в качестве топлива. двигатель внутреннего сгорания. Горит с образованием углекислого газа и воды:

2 канала3ОН + 3 О2 → 2 СО2 + 4 часа2О

Одна из проблем с высокими концентрациями метанола в топливе заключается в том, что спирты ржаветь некоторые металлы, особенно алюминий. Топливо на основе метанола предложено для наземного транспорта. Основное преимущество экономии метанола заключается в том, что его можно адаптировать к бензиновым двигателям внутреннего сгорания с минимальными изменениями двигателей и инфраструктуры, которая доставляет и хранит жидкое топливо. Однако его удельная энергия вдвое меньше, чем у бензина, а это означает, что потребуется вдвое больший объем метанола.

Другие приложения

Метанол использовался как денатурант (преднамеренный токсин) для этанола, продукт был известен как «денатурированный спирт "или" метилированный спирт ". Это обычно использовалось во время Запрет препятствовать потреблению контрабандный спиртное, что привело к гибели нескольких человек.[46] Подобные действия являются незаконными в наше время и считаются убийствами. [47]

Метанол используется как растворитель и как антифриз в трубопроводы и жидкость для омывателя лобового стекла. Метанол использовался в качестве антифриза для охлаждающей жидкости в автомобилях в начале 1900-х годов.[48] С мая 2019 года метанол был запрещен в ЕС для использования для мытья или размораживания ветрового стекла из-за риска употребления в пищу людьми.[49][50]

В некоторых очистные сооружения сточных вод, добавляется небольшое количество метанола в Сточные Воды обеспечить источник углерода пищи для денитрифицирующие бактерии, которые конвертируют нитраты к азот газ и уменьшают нитрификацию чувствительных водоносные горизонты.

Метанол используется как обесцвечивающий агент в электрофорез в полиакриламидном геле.

Топливные элементы с прямым метанолом уникальны тем, что работают при низких температурах и атмосферном давлении, что позволяет значительно уменьшить их размеры.[51][52] Это, в сочетании с относительно простым и безопасным хранением и обращением с метанолом, может открыть возможность использования топливных элементов. бытовая электроника, например портативные компьютеры и мобильные телефоны.[53]

Метанол также широко используется в качестве топлива в походных и лодочных печах. Метанол хорошо горит в горелке без давления, поэтому спиртовые печи часто бывают очень простыми, иногда чуть больше чашки для топлива. Отсутствие сложности делает их излюбленными туристами, которые проводят много времени в дикой природе. Точно так же спирт может быть превращен в гель, чтобы снизить риск утечки или разлива, как и в случае с маркой "Стерно ".

Метанол смешивается с водой и впрыскивается в высокоэффективные дизельные и бензиновые двигатели для увеличения мощности и снижения температуры всасываемого воздуха в процессе, известном как закачка водного метанола.

Производство

Из синтез-газа

Окись углерода и водород реагируют над катализатором с образованием метанола. Сегодня наиболее широко используемым катализатором является смесь меди и оксиды цинка, поддержанный на глиноземе, впервые использованном ICI в 1966 г. При 5–10 МПа (50–100 атм) и 250 ° C (482 ° F) реакция характеризуется высокой селективностью (> 99,8%):

CO + 2 H2 → CH3ОЙ

Производство синтез-газ из метана производит три родинки водорода на каждый моль окиси углерода, тогда как синтез потребляет только два моля газообразного водорода на моль окиси углерода. Один из способов справиться с избытком водорода - это ввести углекислый газ в реактор синтеза метанола, где он также реагирует с образованием метанола в соответствии с уравнением:

CO2 + 3 часа2 → CH3ОН + Н2О

С точки зрения механизма, процесс происходит за счет первоначального превращения CO в CO.2, что тогда гидрогенизированный:[54]

CO2 + 3 часа2 → CH3ОН + Н2О

где H2O побочный продукт перерабатывается через реакция конверсии водяного газа

CO + H2O → CO2 + H2,

Это дает общую реакцию, аналогичную приведенной выше.

CO + 2 H2 → CH3ОЙ

Биосинтез

Каталитическое превращение метана в метанол осуществляется ферментами, включая метановые монооксигеназы. Эти ферменты являются оксигеназами со смешанными функциями, т.е. оксигенация сочетается с образованием воды.[55] и НАД+.[56]

CH4 + O2 + НАДФН + Н+ → CH3ОН + Н2O + NAD+

Были охарактеризованы как Fe-, так и Cu-зависимые ферменты.[56] Были предприняты интенсивные, но в основном бесплодные попытки воспроизвести эту реактивность.[57][58] Метанол окисляется легче, чем исходный метан, поэтому реакции, как правило, не являются селективными. Существуют некоторые стратегии, позволяющие обойти эту проблему. Примеры включают Системы Шилова и цеолиты, содержащие Fe и Cu.[59] Эти системы не обязательно имитируют механизмы, используемые металлоферменты, но черпайте в них вдохновение. Активные центры могут существенно отличаться от тех, которые известны в ферментах. Например, двухъядерный активный центр предлагается в sMMO фермент, тогда как одноядерное железо (альфа-кислород ) предлагается в Fe-цеолите.[60]

Безопасность

Метанол легко воспламеняется. Его пары немного тяжелее воздуха, могут перемещаться и воспламеняться. Пожары метанола следует тушить сухой химический, углекислый газ, водным спреем или спиртоустойчивой пеной.[12]

Спецификации качества и анализ

Метанол коммерчески доступен с различной степенью чистоты. Коммерческий метанол обычно классифицируется в соответствии со степенью чистоты A и AA ASTM. Метанол для химического использования обычно соответствует классу AA. Помимо воды, типичные примеси включают ацетон и этанол (которые очень трудно отделить перегонкой). УФ-видимая спектроскопия - удобный метод обнаружения ароматических примесей. Содержание воды можно определить по Титрование по Карлу-Фишеру.

История

В их бальзамирование процесс, древние египтяне использовали смесь веществ, в том числе метанол, который они получили из пиролиз из дерева. Однако чистый метанол был впервые выделен в 1661 г. Роберт Бойл, когда он производил его путем дистилляции самшит (самшит).[61] Позже он стал известен как «пироксилиновый спирт». В 1834 году французские химики Жан-Батист Дюма и Юджин Пелиго определил его элементный состав.[62]Они также ввели слово «метилен» в органическую химию, образовав его из Греческий мети = "спиртовая жидкость" + hȳlē = «лес, дерево, древесина, материал». «Метилен» обозначил "радикальный" это примерно 14% водорода по весу и содержит один атом углерода. Это будет CH2, но в то время считалось, что углерод атомный вес всего в шесть раз больше водорода, поэтому они дали формулу CH.[62] Затем они назвали древесный спирт (l'esprit de bois) "bihydrate de méthylène" (бигидрат, потому что они думали, что это формула C4ЧАС8О4 = (CH)4(ЧАС2O)2). Термин «метил» появился примерно в 1840 г. обратное формирование от «метилена», а затем был применен для описания «метилового спирта». Это было сокращено до «метанола» в 1892 г. Международная конференция по химической номенклатуре.[63] В суффикс -yl, который в органическая химия, образует имена углерод группы, это от слова метил.

В 1923 году немецкие химики Алвин Митташ и Матиас Пьер, работающие на Бадище-Анилин и Сода-Фабрик (BASF) разработала средство для преобразования синтез-газ (смесь монооксид углерода, углекислый газ, и водород ) в метанол. Патент США 1,569,775 (США 1569775 ) подана 4 сентября 1924 г. и выпущена 12 января 1926 г .; процесс использовал хром и оксид марганца катализатор в чрезвычайно суровых условиях: давление от 50 до 220 банкомат, и температуры до 450 ° C. Современное производство метанола стало более эффективным за счет использования катализаторов (обычно медных), способных работать при более низких давлениях. Современный процесс метанола низкого давления (LPM) был разработан ICI в конце 1960-х США 3326956  с технологическим патентом, так как давно истек.

В течение Вторая Мировая Война, метанол использовался в качестве топлива в нескольких конструкциях немецких военных ракет под названием M-Stoff и в смеси примерно 50/50 с гидразин, известный как C-Stoff.

Использование метанола в качестве моторного топлива привлекло внимание во время нефтяные кризисы 1970-х. К середине 1990-х годов более 20 000 метанола »гибкие топливные автомобили «(FFV), способные работать на метаноле или бензине, были введены в США. Кроме того, в течение большей части 1980-х и начала 1990-х годов в бензиновых топливах, продаваемых в Европе, были добавлены низкие уровни метанола. Автопроизводители прекратили производство метанольных FFV. В то время как программа FFV на метаноле имела технический успех, рост цен на метанол в середине-конце 1990-х годов в период резкого падения цен на бензиновые насосы снизил интерес к метанольному топливу.[64]

В начале 1970-х годов процесс был разработан Mobil за производство бензина топливо из метанола.[65]

В период с 1960-х по 1980-е годы метанол стал прекурсором химического сырья. уксусная кислота и уксусный ангидрид. Эти процессы включают Синтез уксусной кислоты Monsanto, Cativa процесс, и Процесс производства уксусного ангидрида, Теннесси Истман.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга). Кембридж: Королевское химическое общество. 2014. с. 692. Дои:10.1039/9781849733069-00648. ISBN  978-0-85404-182-4.
  2. ^ Лиде, Д. Р., изд. (2005). CRC Справочник по химии и физике (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN  0-8493-0486-5.
  3. ^ Ballinger, P .; Лонг, Ф. А. (1960). «Константы кислотной ионизации спиртов. II. Кислотности некоторых замещенных метанолов и родственных соединений». Варенье. Chem. Soc. 82 (4): 795–798. Дои:10.1021 / ja01489a008.
  4. ^ «Метилоксоний». pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. Получено 21 декабря 2018.
  5. ^ «Метанолят». pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. Получено 21 декабря 2018. Метоксид - это органический анион, являющийся сопряженным основанием метанола. … Это сопряженное основание метанола.
  6. ^ «RefractiveIndex.INFO - база данных индекса преломления».
  7. ^ Гонсалес, Бегонья (2007). «Плотность, динамическая вязкость и производные свойства бинарных смесей метанола или этанола с водой, этилацетатом и метилацетатом при Т = (293,15, 298,15 и 303,15) К ". Журнал химической термодинамики. 39 (12): 1578–1588. Дои:10.1016 / j.jct.2007.05.004.
  8. ^ а б c d «Метанол» (PDF). Lab Chem. Валтех. Получено 10 марта 2016.
  9. ^ Токсичность на PubChem
  10. ^ а б c d Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0397". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  11. ^ а б c «Метанол». Немедленно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH). Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  12. ^ а б c "База данных по безопасности и охране здоровья при чрезвычайных ситуациях: Системный агент: МЕТАНОЛ". Центры по контролю и профилактике заболеваний. Получено 3 августа 2018.
  13. ^ «PubChem: Безопасность и опасности - Классификация GHS». Национальный центр биотехнологической информации, Национальная медицинская библиотека США.
  14. ^ «Руководство по безопасному обращению с метанолом» (PDF). Институт метанола. 2017. с. 253. Получено 3 августа 2018.
  15. ^ «Техническая информация и руководство по безопасному обращению с метанолом». Метанекс Корпорация. Архивировано из оригинал 11 марта 2012 г.
  16. ^ «Руководство по безопасному обращению с метанолом» (PDF). Институт метанола. 2017. с. 243. Получено 3 августа 2018.
  17. ^ Национальный институт безопасности и гигиены труда (22 августа 2008 г.). «База данных по безопасности и охране здоровья при чрезвычайных ситуациях: метанол». Получено 17 марта 2009.
  18. ^ а б c Fiedler, E .; Grossmann, G .; Burkhard Kersebohm, D .; Вайс, Г. и Витте, К. (2005). «Метанол». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a16_465. ISBN  978-3527306732.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  19. ^ Тернер C (2006). «Продольное исследование метанола в выдыхаемом воздухе 30 здоровых добровольцев с использованием выбранной масс-спектрометрии с ионной расходомерной трубкой, SIFT-MS». Физиологические измерения. 27 (7): 637–48. Bibcode:2006ФИМ ... 27..637Т. Дои:10.1088/0967-3334/27/7/007. PMID  16705261.
  20. ^ Линдингер В. (1997). «Эндогенное производство метанола после употребления фруктов». Алкоголизм, Клинические и экспериментальные исследования. 21 (5): 939–43. Дои:10.1111 / j.1530-0277.1997.tb03862.x. PMID  9267548.
  21. ^ «Выявлен основной источник метанола в океане». Океанографическое учреждение Вудс-Хоул. 10 марта 2016 г.. Получено 30 марта 2016.
  22. ^ Минсер, Трейси Дж .; Айчер, Афина К. (2016). «Производство метанола широким филогенетическим массивом морского фитопланктона». PLOS ONE. 11 (3): e0150820. Bibcode:2016PLoSO..1150820M. Дои:10.1371 / journal.pone.0150820. ЧВК  4786210. PMID  26963515.
  23. ^ Брукс Хейс (17 апреля 2015 г.). «Почему астрономы ненавидят робот-пылесос Roomba». Space Daily.
  24. ^ «Модернизированное шпионское облако алкоголя MERLIN, охватывающее 288 миллиардов миль» (Пресс-релиз). Центр астрофизики Джодрелл Бэнк. 19 апреля 2006 г. Архивировано с оригинал 20 июля 2011 г.
  25. ^ Амос, Джонатан (5 апреля 2006 г.). «Мерлин видит огромный поток алкоголя». Новости BBC.
  26. ^ «Первое обнаружение метилового спирта в планетообразующем диске». Получено 22 июн 2016.
  27. ^ а б Вале А (2007). «Метанол». Лекарство. 35 (12): 633–4. Дои:10.1016 / j.mpmed.2007.09.014.
  28. ^ «Обзор отравления метанолом». Антизол. Архивировано из оригинал 5 октября 2011 г.
  29. ^ «Интегрированная система информации о рисках». Агентство по охране окружающей среды США, ORD, NCEA, IRISD. 15 марта 2013 г.
  30. ^ «Токсикологический обзор метанола (без рака)» (CAS No.67-56-1) В поддержку сводной информации в Интегрированной системе информации о рисках (IRIS) » (PDF). EPA. Сентябрь 2013. EPA / 635 / R-11 / 001Fa.. Получено 4 сентября 2017. Цитировать журнал требует | журнал = (помощь)
  31. ^ Schep LJ, Slaughter RJ, Vale JA, Бисли DM (2009). «Моряк со слепотой и растерянностью». BMJ. 339: b3929. Дои:10.1136 / bmj.b3929. PMID  19793790. S2CID  6367081.
  32. ^ МакМартин К.Е., Мартин-Амат Г., Noker PE, Tephly TR (1979). «Отсутствие роли формальдегида в отравлении метанолом у обезьяны». Biochem. Pharmacol. 28 (5): 645–9. Дои:10.1016/0006-2952(79)90149-7. PMID  109089.
  33. ^ Liesivuori J, Savolainen H (сентябрь 1991 г.). «Токсичность метанола и муравьиной кислоты: биохимические механизмы». Pharmacol. Токсикол. 69 (3): 157–63. Дои:10.1111 / j.1600-0773.1991.tb01290.x. PMID  1665561.
  34. ^ Beauchamp, GA; Валенто, М. (сентябрь 2016 г.). «Проглатывание токсичного алкоголя: быстрое распознавание и лечение в отделении неотложной помощи». Практика неотложной медицинской помощи. 18 (9): 1–20. PMID  27538060.
  35. ^ Ферри, Фред Ф. (2016). Клинический консультант Ферри 2017: 5 книг в 1. Elsevier Health Sciences. п. 794. ISBN  9780323448383.
  36. ^ Крузе, Дж. А. (октябрь 2012 г.). «Отравление метанолом и этиленгликолем». Клиники интенсивной терапии. 28 (4): 661–711. Дои:10.1016 / j.ccc.2012.07.002. PMID  22998995.
  37. ^ Клэри, Джон Дж. (2013). Токсикология метанола. Джон Вили и сыновья. п. 3.4.1. ISBN  9781118353103.
  38. ^ «Дезинфицирующие средства для рук COVID-19». Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США. 9 июля 2020 г. Архивировано с оригинал 9 июля 2020 г.
  39. ^ «FDA обновляет дезинфицирующие средства для рук, которые потребители не должны использовать». Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США. 31 июля 2020 г. Архивировано с оригинал 1 августа 2020 г.
  40. ^ Sunley, G.J .; Уотсон, Д. Дж. (2000). «Высокопроизводительный катализ карбонилирования метанола с использованием иридия - процесс Cativa для производства уксусной кислоты». Катализ сегодня. 58 (4): 293–307. Дои:10.1016 / S0920-5861 (00) 00263-7.
  41. ^ Olsbye, U .; Svelle, S .; Bjorgen, M .; Beato, P .; Janssens, T. V. W .; Joensen, F .; Bordiga, S .; Лиллеруд, К. П. (2012). «Конверсия метанола в углеводороды: как полость и размер пор цеолита контролируют селективность продукта». Энгью. Chem. Int. Эд. 51 (24): 5810–5831. Дои:10.1002 / anie.201103657. PMID  22511469.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  42. ^ Tian, ​​P .; Wei, Y .; Е, М .; Лю, З. (2015). «Метанол в олефины (MTO): от основ к коммерциализации». ACS Catal. 5 (3): 1922–1938. Дои:10.1021 / acscatal.5b00007.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  43. ^ «Биодизель - МЕТАНОЛОВЫЙ ИНСТИТУТ». МЕТАНОЛОВЫЙ ИНСТИТУТ. Получено 24 марта 2018.
  44. ^ «Принципы и процессы производства биодизеля - расширение». Получено 24 марта 2018.
  45. ^ Оценка судьбы и переноса метанола в окружающей среде В архиве 16 мая 2016 г. в португальском веб-архиве, Malcolm Pirnie, Inc., январь 1999 г.
  46. ^ Блюм, Дебора (19 февраля 2010 г.). "Немного рассказанная история о том, как правительство США отравило алкоголь во время сухого закона". Slate Magazine. Получено 10 июн 2010.
  47. ^ https://uscode.house.gov/view.xhtml?path=/prelim@title22/chapter75&edition=prelim
  48. ^ Yant, W. P .; Schrenk, H.H .; Сэйерс, Р. Р. (1931). «Метанольный антифриз и отравление метанолом». Промышленная и инженерная химия. 23 (5): 551. Дои:10.1021 / ie50257a020.
  49. ^ "EUR-Lex - 32018R0589 - EN - EUR-Lex". eur-lex.europa.eu. Получено 28 ноября 2018.
  50. ^ Исправление к Регламенту Комиссии (ЕС) 2018/589 от 18 апреля 2018 г. о внесении поправок в Приложение XVII к Регламенту (ЕС) № 1907/2006 Европейского парламента и Совета относительно регистрации, оценки, разрешения и ограничения химических веществ (REACH) в отношении метанол (OJ L 99, 19.4.2018), 23 апреля 2018, получено 7 июля 2020
  51. ^ Kamitani, A .; Morishita, S .; Kotaki, H .; Арскотт, С. (2008). «Миниатюрный microDMFC с использованием кремниевых микросистем: характеристики при низких расходах топлива». Журнал микромеханики и микротехники. 18 (12): 125019. Bibcode:2008JMiMi..18l5019K. Дои:10.1088/0960-1317/18/12/125019.
  52. ^ Kamitani, A .; Morishita, S .; Kotaki, H .; Арскотт, С. (2011). «Микрожидкостные топливные элементы». Датчики и исполнительные механизмы B: химические. 154 (2): 174. Дои:10.1016 / j.snb.2009.11.014.
  53. ^ Бергер, Сэнди (30 сентября 2006 г.). «Топливо для ноутбуков на метаноле». Compu · Поцелуй. Получено 22 мая 2007.
  54. ^ Дойчманн, Олаф; Knözinger, Helmut; Кохлофл, Карл и Турек, Томас (2012) «Гетерогенный катализ и твердые катализаторы, 3. Промышленное применение» в Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 14356007.o05_o03
  55. ^ Му-Хён Байк, Мартин Ньюкомб, Ричард А. Фриснер, Стивен Дж. Липпард (2003). «Механистические исследования гидроксилирования метана метаномонооксигеназой». Chem. Rev. 103 (6): 2385–2420. Дои:10.1021 / cr950244f. PMID  12797835.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  56. ^ а б Lawton, T. J .; Розенцвейг, А. К. (2016). «Биокатализаторы конверсии метана: большой прогресс в разрушении небольшого субстрата». Curr. Мнение. Chem. Биол. 35: 142–149. Дои:10.1016 / j.cbpa.2016.10.001. ЧВК  5161620. PMID  27768948.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  57. ^ Alayon, E. M. C .; Nachtegaal, M .; Ranocchiari, M .; Ван Боховен, Дж. А. (2012). «Каталитическое превращение метана в метанол с использованием Cu-цеолитов». Международный химический журнал CHIMIA. 66 (9): 668–674. Дои:10.2533 / chimia.2012.668. PMID  23211724.
  58. ^ Hammond, C .; Jenkins, R.L .; Dimitratos, N .; Lopez-Sanchez, J.A .; Ab Rahim, M.H .; Forde, M. M .; Thetford, A .; Мерфи, Д. М .; Hagen, H .; Stangland, E. E .; Moulijn, J.M .; Taylor, S.H .; Willock, D.J .; Хатчингс, Дж. Дж. (2012). «Каталитические и механические исследования низкотемпературного селективного окисления метана над Fe-ZSM-5, промотированным медью». Химия: европейский журнал. 18 (49): 15735–45. Дои:10.1002 / chem.201202802. PMID  23150452.
  59. ^ Снайдер, Бенджамин Э. Р .; Bols, Max L .; Schoonheydt, Robert A .; Sels, Bert F .; Соломон, Эдвард I. (19 декабря 2017 г.). «Активные центры железа и меди в цеолитах и ​​их корреляция с металлоферментами». Химические обзоры. 118 (5): 2718–2768. Дои:10.1021 / acs.chemrev.7b00344. PMID  29256242.
  60. ^ Снайдер, Бенджамин Э. Р .; Vanelderen, Питер; Bols, Max L .; Hallaert, Simon D .; Böttger, Lars H .; Унгур, Ливиу; Пьерло, Кристина; Schoonheydt, Robert A .; Сельс, Берт Ф. (2016). «Активный центр низкотемпературного гидроксилирования метана в железосодержащих цеолитах». Природа. 536 (7616): 317–321. Bibcode:2016Натура.536..317S. Дои:10.1038 / природа19059. PMID  27535535. S2CID  4467834.
  61. ^ Бойль обсуждает дистилляцию жидкостей из древесины самшита в: Роберт Бойль, Скептический химик (Лондон, Англия: Дж. Кэдвелл, 1661 г.), стр. 192–195.
  62. ^ а б Доклад Ж. Дюма и Э. Пелиго о метаноле Французской академии наук начался на заседании Академии 27 октября 1834 г. и завершился на заседании 3 ноября 1834 г. См .: Procès-verbaux des séances de l'Académie, 10 : 600–601. Доступен на: Галлика. Полный отчет опубликован в: J. Dumas and E. Péligot (1835). "Mémoire sur l'espirit de bois et sur les divers composés ethérés qui en proviennent" (Воспоминания о духе дерева и о различных эфирных соединениях, происходящих от него), Анналы химии и тела, 58 : 5–74; из стр.9: Nous donnerons le nom de Метилен (1) без радикала… (1) εθυ, vin, et υλη, bois; c'est-à-dire vin или ликер spiritueuse du bois. (Мы дадим радикалу название метилен (1)… (1) мети, вино и hulē, дерево; то есть вино или древесный спирт.)
  63. ^ Отчет о Международной конференции по химической номенклатуре, состоявшейся в апреле 1892 года в Женеве, Швейцария, см .:
  64. ^ Халдерман, Джеймс Д .; Мартин, Тони (2009). Гибридные и альтернативные виды топлива. Пирсон / Прентис Холл. ISBN  978-0-13-504414-8.
  65. ^ Рональд Смит (1 декабря 2011 г.). «Из метанола в бензин: частный отчет программы Process Economics» (PDF). Получено 4 декабря 2019.

дальнейшее чтение

внешняя ссылка