Ацетальдегид - Acetaldehyde

Ацетальдегид
Структура Льюиса ацетальдегида
Скелетная структура ацетальдегида
Шариковая модель
Модель заполнения пространства
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Ацетальдегид[3]
Систематическое название ИЮПАК
Ethanal[3]
Другие имена
Уксусный альдегид
Этиловый альдегид[1]
Ацетилальдегид[2]
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.000.761 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 200-836-8
КЕГГ
Номер RTECS
  • AB1925000
UNII
Свойства
C2ЧАС4О
Молярная масса44.053 г · моль−1
ВнешностьБесцветная жидкость
ЗапахЭфирный
Плотность0,784 г · см−3 (20 ° С)[4]

0,7904–0,7928 г · см−3 (10 ° С)[4]

Температура плавления -123,37 ° С (-190,07 ° F, 149,78 К)
Точка кипения 20,2 ° С (68,4 ° F, 293,3 К)
смешивающийся
Растворимостьсмешивается с этиловый спирт, эфир, бензол, толуол, ксилол, скипидар, ацетон
слабо растворим в хлороформ
журнал п-0.34
Давление газа740 мм рт. Ст. (20 ° С)[5]
Кислотность (пKа)13,57 (25 ° C, H2O)[6]
-.5153−6 см3/г
1.3316
Вязкость0,21 мПа-с при 20 ° C (0,253 мПа-с при 9,5 ° C)[7]
Структура
тригонально плоский (sp²) в C1
тетраэдрический (sp³) при C2
2.7 D
Термохимия
250 Дж · моль−1· K−1
−166 кДж · моль−1
Опасности
Основной опасностипотенциальный профессиональный канцероген[9]
Паспорт безопасностиУвидеть: страница данных
HMDB
Пиктограммы GHSGHS02: ЛегковоспламеняющийсяGHS07: ВредноGHS08: Опасность для здоровья[8]
H224, H319, H335, H351[8]
P210, P261, P281, P305 + 351 + 338[8]
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгорания -39,00 ° С; -38,20 ° F; 234,15 К
175,00 ° С; 347,00 ° F; 448,15 К[5]
Пределы взрываемости4.0–60%
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
1930 мг / кг (крыса, перорально)
13000 частей на миллион (крыса),
17000 промилле (хомяк),
20000 частей на миллион (крыса)[9]
NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
200 частей на миллион (360 мг / м3)[5]
IDLH (Непосредственная опасность)
2000 частей на миллион[5][9]
Родственные соединения
Связанный альдегиды
Формальдегид
Пропиональдегид
Родственные соединения
Окись этилена
Страница дополнительных данных
Показатель преломления (п),
Диэлектрическая постоянная (εр), так далее.
Термодинамический
данные
Фазовое поведение
твердое тело – жидкость – газ
УФ, ИК, ЯМР, РС
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверятьY проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Ацетальдегид (систематическое название этанал) является органическое химическое соединение с формула CH3 CHO, иногда сокращенно обозначаемый химиками как MeCHO (Me = метил ). Это один из самых важных альдегиды, широко встречающиеся в природе и производимые в промышленных масштабах. Ацетальдегид естественным образом содержится в кофе, хлебе и спелых фруктах.[10] и производится заводами. Его также получают путем частичного окисления этиловый спирт ферментом печени алкогольдегидрогеназа и является одной из причин Похмелье после алкоголь потребление. Пути воздействия включают воздух, воду, землю или грунтовые воды, а также питье и дым.[11] Потребление дисульфирам подавляет ацетальдегиддегидрогеназа, фермент, ответственный за метаболизм ацетальдегида, заставляя его накапливаться в организме.

Международное агентство по изучению рака (IARC) включил ацетальдегид в группу 1 канцероген.[12] Ацетальдегид - «один из наиболее часто встречающихся в воздухе токсинов с риском рака более одного на миллион».[13]

История

Ацетальдегид впервые обнаружил шведский фармацевт / химик. Карл Вильгельм Шееле (1774);[14] затем он был исследован французскими химиками Антуан Франсуа, граф де Фуркрой и Луи Николя Воклен (1800),[15] и немецкие химики Иоганн Вольфганг Дёберейнер (1821, 1822, 1832)[16] и Юстус фон Либих (1835).[17][18] В 1835 году Либих назвал его «альдегидом»;[19] позже название было изменено на «ацетальдегид».[20]

Производство

В 2003 году мировое производство составило около 1 миллиона тонн. До 1962 г. этиловый спирт и ацетилен были основными источниками ацетальдегида. С тех пор этилен является доминирующим сырье.[21]

Основной метод производства - окисление этилен посредством Wacker процесс, который включает окисление этилена с использованием однородный система палладий / медь:

2 канала2= CH2 + O2 → 2 канала3CHO

В 1970-е годы мировая мощность процесса прямого окисления Wacker-Hoechst превышала 2 миллиона тонн в год.

Меньшие количества могут быть приготовлены частичным окисление этанола в экзотермической реакции. Этот процесс обычно проводится на серебряном катализаторе при температуре около 500–650 ° C.[21]

CH3CH2ОН +1⁄2 О2 → CH3CHO + H2О

Этот метод является одним из старейших способов промышленного получения ацетальдегида.

Другие методы

Гидратация ацетилена

До Wacker процесс а доступность дешевого этилена, ацетальдегида производилась гидратация из ацетилен.[22] Эта реакция катализируется ртуть (II) соли:

C2ЧАС2 + Hg2+ + H2O → CH3CHO + Hg

Механизм предполагает промежуточность виниловый спирт, который таутомеризуется до ацетальдегида. Реакцию проводят при 90–95 ° C, образовавшийся ацетальдегид отделяют от воды и ртути и охлаждают до 25–30 ° C. в влажное окисление обработать, сульфат железа (III) используется для повторного окисления ртути до соли ртути (II). Результирующий сульфат железа (II) окисляется в отдельном реакторе с азотная кислота.[21]

Дегидрирование этанола

Традиционно ацетальдегид производили частичным дегидрирование этанола:

CH3CH2ОН → СН3CHO + H2

В этом эндотермическом процессе пары этанола пропускаются при температуре 260–290 ° C над катализатором на основе меди. Когда-то этот процесс был привлекательным из-за ценности побочного продукта водорода,[21] но в наше время это экономически нецелесообразно.

Гидроформилирование метанола

В гидроформилирование из метанол с такими катализаторами, как соли кобальта, никеля или железа, также образуется ацетальдегид, хотя этот процесс не имеет промышленного значения. Точно так же неконкурентоспособный ацетальдегид образуется из синтез-газ со скромной избирательностью.[21]

Реакции

Таутомеризация ацетальдегида в виниловый спирт

Таутомерное равновесие между ацетальдегидом и виниловым спиртом.

Как и многие другие карбонильные соединения, ацетальдегид таутомеризуется дать энол (виниловый спирт; Название ИЮПАК: этенол):

CH3CH = O ⇌ CH2= CHOH                 ∆ЧАС298, г = +42,7 кДж / моль

В константа равновесия 6 лет×10−7 при комнатной температуре, поэтому относительное количество енольной формы в образце ацетальдегида очень мало.[23] При комнатной температуре ацетальдегид (CH3CH = O) более стабильна, чем виниловый спирт (CH2= CHOH) на 42,7 кДж / моль:[24] В целом таутомеризация кето-енолов происходит медленно, но катализируется кислотами.

Фотоиндуцированная таутомеризация кето-енолов жизнеспособна при атмосферный или стратосферные условия. Эта фото-таутомеризация имеет отношение к атмосфере Земли, потому что виниловый спирт считается предшественником карбоновые кислоты в атмосфере.[25][26]

Реакции конденсации

Ацетальдегид - распространенный электрофил в органический синтез.[27] В реакциях конденсации ацетальдегид является прохиральный. Он используется в основном как источник "CH3C+H (OH) " синтон в альдол и родственные реакции конденсации.[28] Реактивы Гриньяра и литийорганический соединения реагируют с MeCHO с образованием гидроксиэтил производные.[29] В одной из наиболее ярких реакций конденсации три эквивалента формальдегид добавить в MeCHO, чтобы дать пентаэритрит, C (CH2ОЙ)4.[30]

В Реакция Стрекера, ацетальдегид конденсируется с цианид и аммиак дать, после гидролиз, то аминокислота аланин.[31] Ацетальдегид может конденсироваться с амины уступить имины; например, с циклогексиламин давать N-этилиденциклогексиламин. Эти имины можно использовать для управления последующими реакциями, такими как альдольная конденсация.[32]

Это также строительный блок в синтезе гетероциклические соединения. В одном примере он преобразуется при лечении аммиак до 5-этил-2-метилпиридина («альдегид-коллидин»).[33]

Производные ацетала

Циклический олигомеры ацетальдегида (CH3CHO)п: паральдегид (п = 3, слева) и метальдегид (п = 4, справа)

Три молекулы ацетальдегида конденсируются с образованием "паральдегид ", циклический тример, содержащий одинарные связи C-O. Подобным образом конденсация четырех молекул ацетальдегида дает циклическую молекулу метальдегид. Паральдегид может быть получен с хорошими выходами при использовании сернокислотного катализатора. Метальдегид получается только с выходом нескольких процентов и при охлаждении, часто с использованием HBr, а не H.2ТАК4 как катализатор. При -40 ° C в присутствии кислотных катализаторов образуется полиацетальдегид.[21]

Превращение ацетальдегида в 1,1-диэтоксиэтан, Р1 = CH3, Р2 = CH3CH2

Ацетальдегид образует стабильный ацеталь после реакции с этиловый спирт в условиях, способствующих обезвоживанию. Продукт, CH3CH (OCH2CH3)2, официально называется 1,1-диэтоксиэтан но обычно его называют «ацеталем».[34] Это может вызвать путаницу, поскольку «ацеталь» чаще используется для описания соединений с функциональные группы RCH (ИЛИ ')2 или RR'C (ИЛИ '')2 вместо того, чтобы ссылаться на это конкретное соединение - на самом деле 1,1-диэтоксиэтан также описывается как диэтилацеталь ацетальдегида.

Предшественник винилфосфоновой кислоты

Ацетальдегид является предшественником винилфосфоновая кислота, который используется для изготовления клеев и ионная проводимость мембраны. Последовательность синтеза начинается с реакции с трихлорид фосфора:[35]

PCl3 + CH3CHO → CH3CH (O−) PCl3+
CH3CH (O−) PCl3+ + 2 канала3CO2H → CH3CH (Cl) PO (OH)2 + 2 канала3COCl
CH3CH (Cl) PO (OH)2 → CH2= CHPO (OH)2 + HCl

Биохимия

в печень, то фермент алкогольдегидрогеназа окисляет этиловый спирт в ацетальдегид, который затем окисляется до безвредного уксусная кислота от ацетальдегиддегидрогеназа. Эти две реакции окисления сочетаются с восстановлением НАД.+ к НАДН.[36] В мозгу фермент каталаза в первую очередь отвечает за окисление этанола до ацетальдегида, и алкогольдегидрогеназа играет второстепенную роль.[36] Последние шаги алкоголика ферментация в бактериях, растениях и дрожжи вовлечь преобразование пируват в ацетальдегид и углекислый газ ферментом пируват декарбоксилаза с последующим превращением ацетальдегида в этанол. Последняя реакция снова катализируется алкогольдегидрогеназой, теперь действующей в противоположном направлении.

Использует

Традиционно ацетальдегид в основном использовался в качестве предшественника уксусной кислоты. Это приложение было отклонено, потому что уксусная кислота более эффективно производится из метанола за счет Monsanto и Cativa процессы. Ацетальдегид - важный предшественник пиридин производные, пентаэритрит, и кротоновый альдегид. Мочевина и ацетальдегид вместе дают полезный смола. Уксусный ангидрид реагирует с ацетальдегидом с образованием этилидендиацетат, предшественник винилацетат, который используется для производства поливинилацетат.[21]

Мировой рынок ацетальдегида сокращается. На спрос повлияли изменения в производстве спиртов-пластификаторов, которые изменились, поскольку п-бутиральдегид реже производится из ацетальдегида, вместо этого образуется гидроформилированием пропилен. Точно так же уксусная кислота, однажды полученный из ацетальдегида, производится преимущественно с помощью более дешевого процесса карбонилирования метанола.[37] Воздействие на спрос привело к росту цен и, следовательно, к замедлению роста рынка.

Производство ацетальдегида

Расход ацетальдегида (103 т) в 2003 г.[21]
(* Включено в другие - глиоксаль / глиоксалевая кислота, кротоновый альдегид, молочная кислота, п-бутанол, 2-этилгексанол)

ТоварСоединенные Штаты АмерикиМексикаЗападная ЕвропаЯпонияВсего
Уксусная кислота / уксусный ангидрид-118947147
Эфиры ацетата35854224321
Пентаэритритол26–431180
Пиридиновые и пиридиновые основания73–10*83
Надуксусная кислота23––*23
1,3-бутиленгликоль14––*14
Другие53108098
Всего17622206362766

Китай является крупнейшим потребителем ацетальдегида в мире, на долю которого в 2012 году приходилась почти половина мирового потребления. Основным применением уксусной кислоты было производство. Другое использование, например пиридины и пентаэритрит, как ожидается, будут расти быстрее, чем уксусная кислота, но объемы недостаточны, чтобы компенсировать снижение содержания уксусной кислоты. Как следствие, общее потребление ацетальдегида в Китай может незначительно расти на 1,6% в год до 2018 года. Западная Европа является вторым по величине потребителем ацетальдегида в мире, на долю которого в 2012 году приходилось 20% мирового потребления. Ожидается, что, как и в случае с Китаем, западноевропейский рынок ацетальдегида будет расти лишь незначительно на 1% в год в 2012–2018 гг. Однако, Япония может стать потенциальным потребителем ацетальдегида в ближайшие пять лет в связи с новым использованием в коммерческом производстве бутадиен. Предложение бутадиена в Японии и других странах Азии было нестабильным. Это должно обеспечить столь необходимый рост плоского рынка с 2013 года.[38]

Безопасность

Пределы воздействия

В предельное пороговое значение составляет 25 частей на миллион (STEL / максимальное значение), а MAK (максимальная концентрация на рабочем месте) составляет 50 частей на миллион. При концентрации ацетальдегида 50 ppm не вызывает раздражения или местного повреждения тканей носовой слизистая оболочка наблюдается. Попадая в организм, ацетальдегид быстро метаболизируется в печени до уксусной кислоты. Лишь небольшая часть выдыхается без изменений. После внутривенный инъекции, период полувыведения в крови составляет примерно 90 секунд.[21]

Опасности

Токсичность

Серьезных случаев острой интоксикации не зарегистрировано.[21] Ацетальдегид естественным образом распадается в организме человека.[11] но было показано выделять в моча крыс.[39]

Раздражение

Ацетальдегид раздражает кожу, глаза, слизистые оболочки, горло и дыхательные пути. Это происходит при таких низких концентрациях, как 1000 ppm. Симптомы воздействия этого соединения включают: тошнота, рвота, и Головная боль. Эти симптомы могут проявиться не сразу. В восприятие порог содержания ацетальдегида в воздухе находится в диапазоне от 0,07 до 0,25 частей на миллион.[21] При таких концентрациях фруктовый запах ацетальдегида. Конъюнктивальный раздражения наблюдались после 15-минутного воздействия концентраций 25 и 50 ppm, но преходящий конъюнктивит и раздражение респираторный тракта после воздействия ацетальдегида 200 ppm в течение 15 минут.

Канцерогенность

Ацетальдегид - это канцерогенный в людях.[40][41] В 1988 г. Международное агентство по изучению рака заявил: "Есть достаточно доказательства канцерогенности ацетальдегида (основного метаболита этанола) в экспериментальные животные."[42] В октябре 2009 г. Международное агентство по изучению рака обновила классификацию ацетальдегида, указав, что ацетальдегид входит в состав и образует эндогенно от Алкогольные напитки канцероген для человека I группы.[43] Кроме того, ацетальдегид повреждает ДНК[44] и вызывает ненормальное развитие мышц, поскольку связывается с белками.[45]

Отягчающие факторы

Болезнь Альцгеймера

Людям с генетической недостаточностью фермента, ответственного за превращение ацетальдегида в уксусная кислота может иметь больший риск Болезнь Альцгеймера. "Эти результаты показывают, что ALDH2 дефицит - фактор риска НАГРУЗКИ [болезни Альцгеймера с поздним началом] ... "[46]

Генетические условия

Исследование 818 алкоголиков показало, что те, кто подвергался воздействию большего количества ацетальдегида, чем обычно, из-за генетического варианта гена, отвечающего за алкогольдегидрогеназа подвержены большему риску развития рака верхний отдел желудочно-кишечного тракта и печень.[47]

Дисульфирам

Наркотик дисульфирам (Антабус) предотвращает окисление ацетальдегида до уксусной кислоты. Антабус иногда используется как средство отпугивания алкоголиков, желающих оставаться трезвыми.

Источники воздействия

Внутренний воздух

Ацетальдегид является потенциальным загрязнителем на рабочем месте, в помещении и в окружающей среде. Более того, большинство людей проводят более 90% своего времени в помещениях, увеличивая любое воздействие и риск для здоровья человека.[48]

В исследовании в Франция средняя концентрация ацетальдегида в помещении, измеренная в 16 домах, была примерно в семь раз выше, чем концентрация ацетальдегида снаружи. В гостиная в среднем 18,1 ± 17,5 мкг · м−3 и Спальня составляла 18,2 ± 16,9 мкг · м−3, тогда как в наружном воздухе средняя концентрация составляла 2,3 ± 2,6 мкг м−3.[нужна цитата ]

Был сделан вывод, что летучие органические соединения (ЛОС) такие как бензол, формальдегид, ацетальдегид, толуол и ксилолы следует считать приоритетом загрязняющие вещества в отношении их воздействия на здоровье. Было отмечено, что в отремонтированных или полностью новых зданиях уровни концентрации ЛОС часто на несколько порядков выше. Основными источниками ацетальдегидов в домах являются строительные материалы, ламинат, линолеум, лакированная древесина и полы из пробки / сосны. Он также содержится в пластиковых красках на водной основе и в матовых эмульсионных красках, в деревянных потолках, а также в мебели из дерева, ДСП, фанеры, сосны и ДСП.[49]

Наружный воздух

Ацетальдегид широко используется в различных отраслях промышленности, и он может попадать в сточные воды или в воздух во время производства, использования, транспортировки и хранения. Источники ацетальдегида включают выбросы от сжигания топлива от стационарных двигателей внутреннего сгорания и электростанций, сжигающих ископаемое топливо, древесину или мусор, добычи нефти и газа, нефтеперерабатывающих заводов, цементных печей, лесопильных и деревообрабатывающих заводов и бумажных фабрик. Ацетальдегид также присутствует в автомобилях и выхлоп дизеля.[50] В результате ацетальдегид является «одним из наиболее часто встречающихся токсичных веществ в воздухе с риском рака более одного на миллион».[13]

Табачный дым

Натуральный табак полисахариды, в том числе целлюлоза, было показано, что они являются основными предшественниками, делающими ацетальдегид важным компонентом табачный дым.[51][52] Было продемонстрировано, что синергетический эффект с никотин в исследования грызунов из зависимость.[53][54] Ацетальдегид также является наиболее распространенным канцерогеном в табачном дыме; он растворяется в слюна при курении.

Дым конопли

Ацетальдегид обнаружен в каннабис дым. Это открытие стало результатом использования новых химических методов, которые продемонстрировали, что присутствующий ацетальдегид вызывает повреждение ДНК в лабораторных условиях.[55]

Потребление алкоголя

Много микробы производят ацетальдегид из этанола, но они обладают меньшей способностью устранять ацетальдегид, что может привести к накоплению ацетальдегида в слюне, желудочной кислоте и содержимом кишечника. Ферментированный еда и многие алкогольные напитки также могут содержать значительное количество ацетальдегида. Ацетальдегид, полученный в результате окисления этанола, табачного дыма и диеты через слизистую оболочку или микробами, по-видимому, действует как кумулятивный канцероген в верхних отделах пищеварительного тракта человека.[56] Согласно «Заключению об ацетальдегиде» (2012 г.) Научного комитета Европейской комиссии по безопасности потребителей (SCCS), косметический предел особого риска для продуктов составляет 5 мг / л, и ацетальдегид не следует использовать в полоскание рта продукты.[57]

Пластмассы

Ацетальдегид также создается термическое разложение или ультрафиолетовый фото-деградация некоторых термопласт полимеры во время или после производства. Один из распространенных примеров - это когда бутылку воды оставляют в горячей машине на несколько часов в жаркий солнечный день, и вы замечаете ее странный сладкий вкус в воде из-за разрушения воды. полиэтилентерефталат (PETE) контейнер.[58] В водном хозяйстве обычно считается вкус 20-40 частей на миллиард.порог запаха для ацетальдегида. Уровень, при котором средний потребитель может обнаружить ацетальдегид, все еще значительно ниже, чем любая токсичность.[59]

Candida чрезмерный рост

грибковые микроорганизмы албиканс у пациентов с потенциально канцерогенными заболеваниями полости рта вырабатывает ацетальдегид в количествах, достаточных для возникновения проблем.[60]

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ SciFinderScholar (по состоянию на 4 ноября 2009 г.). Ацетальдегид (75-07-0) Подробности о веществе.
  2. ^ Молекулярная патология и диагностика рака с. 190
  3. ^ а б Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга). Кембридж: Королевское химическое общество. 2014. с. 908. Дои:10.1039/9781849733069-00648. ISBN  978-0-85404-182-4.
  4. ^ а б Stoffdaten Acetaldehyd bei Celanese Chemicals. В архиве 17 мая 2008 г. Wayback Machine по состоянию на декабрь 1999 г.
  5. ^ а б c d Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0001". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  6. ^ Хейнс, Уильям М., изд. (2016). CRC Справочник по химии и физике (97-е изд.). CRC Press. С. 5–88. ISBN  9781498754293.
  7. ^ «Ацетальдегид».
  8. ^ а б c Сигма-Олдрич Ко., Ацетальдегид. Проверено 20 июля 2013.
  9. ^ а б c «Ацетальдегид». NIOSH. 4 декабря 2014 г.. Получено 12 февраля 2015.
  10. ^ Убелакер, Майкл; Лахенмайер, Дирк (13 июня 2011 г.). «Количественное определение ацетальдегида в пищевых продуктах с использованием автоматизированного пищеварения с имитацией желудочного сока с последующей газовой хроматографией в свободном пространстве». Журнал автоматизированных методов и управления в химии. 2011: 907317. Дои:10.1155/2011/907317. ЧВК  3124883. PMID  21747735.
  11. ^ а б «Химические вещества в окружающей среде: уксусный альдегид (№ КАС 75-07-0)». epa.gov. Управление по предотвращению загрязнения и токсичности, Агентство по охране окружающей среды США. Август 1994 г. В архиве с оригинала 17 августа 2002 г.. Получено 22 января 2011.
  12. ^ Список канцерогенов IARC Group 1
  13. ^ а б Чжоу, Инь; Ли, Чаоян; Huijbregts, Mark A.J .; Мумтаз, М. Мойз (7 октября 2015 г.). «Воздействие канцерогенных токсичных веществ на воздух и их воздействие на здоровье, связанное с раком, в США». PLOS One. 10 (10): e0140013. Bibcode:2015PLoSO..1040013Z. Дои:10.1371 / journal.pone.0140013. ЧВК  4596837. PMID  26444872.
  14. ^ Шееле, К. В. (1774) "Om Brunsten eller Magnesia nigra och dess egenskaper" (О коричневом камне или черной магнезии [т. Е. Марганцевой руде] и ее свойствах), Kungliga Svenska vetenskapsakademiens Handlingar (Труды Шведской королевской академии наук), 35 : 89–116; 177–194. На страницы 109–110, Шееле упоминает, что при кипячении («переваривании») этанола (Алкоголь вина) с диоксидом марганца (Brunsten) и либо соляная кислота (Spirtus salis) или серной кислоты (Spiritus Vitrioli) издает запах «Эфир нитри» (этанол, обработанный азотной кислотой). Позже исследователи выяснили, что Шееле произвел ацетальдегид.
  15. ^ Заметка:
    • Даби, фармацевт из Нанта, Франция, провел серию экспериментов и пришел к выводу, что ацетальдегид образуется, когда водород в этаноле соединяется с кислородом в серной кислоте с образованием воды: Dabit (1800) "Extrait du mémoire du cit. Dabit sur l'éther" (Отрывок из воспоминаний гражданина Дабита в эфире), Annales de Chimie, 34 : 289–305.
    • Фуркрой и Воклен заявили, что серная кислота не потреблялась при производстве ацетальдегида: Фуркрой и Воклен (1800), "Sur l'éther préparé à la manière du cit. Dabit" (Об эфире, подготовленном в образе гражданина Дабита), Annales de Chimie, 34 : 318-332.
  16. ^ Увидеть:
    • (Доберейнер) (1821) "Neue Aether" (Новый эфир), Journal für Chemie und Physik, 32 : 269–270. Доберейнер назвал новый «эфир» "Sauerstoffäther" (кислород-эфир).
    • (Доберейнер) (1822) "Döbereiner's Apparat zur Darstellung des Sauerstoffaethers" (Аппарат Доберейнера для получения кислород-эфира), Journal für Chemie und Physik, 34 : 124–125.
    • Доберейнер, Й. В. (1832) "Bildung des Sauerstoff-Aethers durch atmosphärische Oxidation des Alkohols" (Образование оксиэфира при атмосферном окислении спирта), Journal für Chemie und Physik, 64 : 466–468. В этой статье Дёберейнер получил ацетальдегид, подвергая пары этанола воздействию воздуха в присутствии платиновой сажи.
  17. ^ Либих, Юстус (1835) "Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols" (О продуктах окисления спирта [т.е. этанола]), Annalen der Chemie, 14 : 133–167.
  18. ^ Брок, Уильям Х. (1997) Юстус фон Либих: химический привратник. Кембридж, Англия: Издательство Кембриджского университета, стр. 83–84.
  19. ^ Либих, Дж. (1835) "Sur les produits de l'oxidation de l'alcool" (О продуктах окисления спирта), Annales de Chimie et de Physique, 59 : 289–327. С п. 290: "Je le décrirai dans ce mémoire sous le nom д'альдегид; ce nom est formé de спирт дегидрогенатус." (Я опишу это в своих мемуарах под именем альдегид; это имя образовано от дегидрогенатус алкоголя.)
  20. ^ Смена названия произошла, по крайней мере, в 1868 году. См., Например: Eugen F. von Gorup-Besanez, ed., Lehrbuch der Organischen Chemie für den Unterricht auf Universitäten ... [Учебник органической химии для учебных заведений ...], 3-е изд. (Брауншвейг, Германия: Friedrich Vieweg und Sohn, 1868), т. 2, п. 88.
  21. ^ а б c d е ж г час я j k Эккерт, Марк и другие. (2007) «Ацетальдегид» в Энциклопедия промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 14356007.a01_031.pub2
  22. ^ Пономарев Дмитрий Александрович; Шевченко Сергей Михайлович (2007). «Гидратация ацетилена: 125 лет» (PDF). J. Chem. Educ. 84 (10): 1725. Bibcode:2007JChEd..84.1725P. Дои:10.1021 / ed084p1725.
  23. ^ Keeffe, J. R .; Kresge, A.J .; Шепп, Н. П. (1990). «Константы кето-енольного равновесия простых монофункциональных альдегидов и кетонов в водном растворе». Журнал Американского химического общества. 112 (12): 4862–4868. Дои:10.1021 / ja00168a035.
  24. ^ Джонсон, Р. Д. III "Стандартная справочная база данных CCCBDB NIST". nist.gov
  25. ^ Heazlewood, B. R .; MacCarone, A.T .; Andrews, D. U .; Osborn, D. L .; Harding, L.B .; Klippenstein, S.J .; Jordan, M. J. T .; Кабл, С. Х. (2011). "Около порогового H / D обмен в CD3СНО фотодиссоциация ». Химия природы. 3 (6): 443–8. Bibcode:2011НатЧ ... 3..443Ч. Дои:10.1038 / nchem.1052. PMID  21602858.
  26. ^ Andrews, D. U .; Heazlewood, B. R .; MacCarone, A.T .; Conroy, T .; Payne, R.J .; Jordan, M. J. T .; Кабл, С. Х. (2012). "Фото-таутомеризация ацетальдегида до винилового спирта: потенциальный путь к тропосферным кислотам". Наука. 337 (6099): 1203–6. Bibcode:2012Научный ... 337.1203А. Дои:10.1126 / science.1220712. PMID  22903524.
  27. ^ Sowin, T. J .; Мелчер, Л. М. (2004) «Ацетальдегид» в Энциклопедия реагентов для органического синтеза (Эд: Л. Пакетт ), J. Wiley & Sons, Нью-Йорк. Дои:10.1002 / 047084289X
  28. ^ Behrens, C .; Пакетт, Л.А. (1998). "N-Бензил-2,3-Азетидиндион (2,3-Азетидиндион, 1- (фенилметил) -) ». Органический синтез. 75: 106. Дои:10.15227 / orgsyn.075.0106.; Коллективный объем, 10, п. 41 год.
  29. ^ Уолтер, Л. А. (1943). «1- (α-Пиридил) -2-пропанол (2- (β-гидроксипропил) пиридин)». Органический синтез. 23: 83. Дои:10.15227 / orgsyn.023.0083.; Коллективный объем, 3, п. 757
  30. ^ Шуринк, Х. Б. Дж. (1925). «Пентаэритритол». Органический синтез. 4: 53. Дои:10.15227 / orgsyn.004.0053.; Коллективный объем, 1, п. 425
  31. ^ Кендалл, Э.; Маккензи, Б. Ф. (1929). "дл-Аланин ». Органический синтез. 9: 4. Дои:10.15227 / orgsyn.009.0004.; Коллективный объем, 1, п. 21 год
  32. ^ Виттиг, Г.; Гессе, А. (1970). «Направленная конденсация альдолов: β-фенилциннамальдегид (2-пропенал, 3,3-дифенил-)». Органический синтез. 50: 66. Дои:10.15227 / orgsyn.050.0066.; Коллективный объем, 6, п. 901
  33. ^ Франк, Р. Л .; Пилигрим, Ф. Дж .; Райнер, Э. Ф. (1950). «5-Этил-2-Метилпиридин (2-Пиколин, 5-этил-)». Органический синтез. 30: 41. Дои:10.15227 / orgsyn.030.0041.; Коллективный объем, 4, п. 451
  34. ^ Адкинс, Х.; Ниссен, Б. Х. (1923). «Ацеталь». Органический синтез. 3: 1. Дои:10.15227 / orgsyn.003.0001.; Коллективный объем, 1, п. 1
  35. ^ Lavinia, M .; Георге, И. (2010). «Поли (винилфосфоновая кислота) и ее производные». Прогресс в науке о полимерах. 35 (8): 1078–1092. Дои:10.1016 / j.progpolymsci.2010.04.001.
  36. ^ а б Hipolito, L .; Санчес, М. Дж .; Polache, A .; Гранеро, Л. (2007). «Мозговый метаболизм этанола и алкоголизм: обновление». Curr. Метаб наркотиков. 8 (7): 716–727. Дои:10.2174/138920007782109797. PMID  17979660.
  37. ^ «Ацетальдегид». ihs.com.
  38. ^ ООО "Исследования и рынки" «Ацетальдегид - Стратегический отчет глобального бизнеса».
  39. ^ Цукамото, S; Муто, Т; Нагоя, Т; Шимамура, М; Сайто, М; Тайнака, H (1989). «Определение этанола, ацетальдегида и ацетата в крови и моче при окислении алкоголя у человека». Алкоголь и алкоголизм. 24 (2): 101–8. Дои:10.1093 / oxfordjournals.alcalc.a044872. PMID  2719768.
  40. ^ Резюме по химическому составу ацетальдегида, Агентство по охране окружающей среды США
  41. ^ Научный комитет по косметическим и непродовольственным товарам (25 мая 2004 г.). «Заключение Научного комитета по косметическим продуктам и непродовольственным товарам, предназначенным для потребителей, относительно ацетальдегида» (PDF). п. 11. Получено 28 сентября 2011.
  42. ^ Международное агентство по исследованию рака, Всемирная организация здравоохранения. (1988). Употребление алкоголя. Лион: Всемирная организация здоровья, Международное агентство по изучению рака. ISBN  978-92-832-1244-7. p3
  43. ^ Рабочая группа по монографии Международного агентства по исследованию рака, Специальный отчет: Обзор политики в отношении канцерогенов для человека - Часть E: табак, орех арека, алкоголь, угольный дым и соленая рыба. Ланцет 2009 10, 1033–1034.
  44. ^ Ламберт, B; Он, С. М. (1988). «Повреждение ДНК и хромосом, вызванное ацетальдегидом в лимфоцитах человека in vitro». Летопись Нью-Йоркской академии наук. 534 (1): 369–76. Bibcode:1988НЯСА.534..369Л. Дои:10.1111 / j.1749-6632.1988.tb30124.x. PMID  3389666.
  45. ^ Aberle, N.S .; Бурд, L; Zhao, B.H .; Рен, Дж (2004). «Вызванная ацетальдегидом сердечная сократительная дисфункция может быть облегчена витамином B1, но не витаминами B6 или B12». Алкоголь и алкоголизм. 39 (5): 450–4. Дои:10.1093 / alcalc / agh085. PMID  15304379.
  46. ^ Охта, S; Осава I; Камино К; И из; Симоката Х. (апрель 2004 г.). «Митохондриальный дефицит ALDH2 как окислительный стресс». Летопись Нью-Йоркской академии наук. 1011 (1): 36–44. Bibcode:2004НЯСА1011 ... 36О. Дои:10.1196 / Анналы.1293.004. PMID  15126281.
  47. ^ Homann, N .; Stickel, F .; König, I.R .; Джейкобс, А .; Junghanns, K .; Бенесова, М .; Schuppan, D .; Himsel, S .; Zuber-Jerger, I .; Hellerbrand, C .; Ludwig, D .; Caselmann, W. H .; Зейтц, Х. К. (2006). «Аллель алкогольдегидрогеназы 1C * 1 является генетическим маркером алкогольного рака у сильно пьющих». Международный журнал рака. 118 (8): 1998–2002. Дои:10.1002 / ijc.21583. PMID  16287084.
  48. ^ Шпенглер, Джон Д .; Маккарти, Джон Ф .; Самет, Джонатан М. (2000). Справочник по качеству воздуха в помещении. Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, США: McGraw-Hill Professional Publishing. п.761. ISBN  978-0074455494.
  49. ^ Дафни А. Миссия; Э. Деметриу; Н. Майкл; Э. Толис; J.G. Барцис (2010). «Воздействие в помещении из строительных материалов: полевое исследование». Атмосферная среда. 44 (35): 4388–4395. Bibcode:2010AtmEn..44.4388M. Дои:10.1016 / j.atmosenv.2010.07.049.
  50. ^ Clements, A. L .; Jia, Y .; Денблейкер, А .; McDonald-Buller, E .; Fraser, M. P .; Allen, D.T .; Collins, D. R .; Michel, E .; Pudota, J .; Sullivan, D .; Чжу, Ю. (2009). «Концентрации загрязнителей воздуха около трех автомагистралей Техаса, часть II: Химические характеристики и преобразование загрязнителей». Атмосферная среда. 43 (30): 4523–4534. Bibcode:2009AtmEn..43.4523C. Дои:10.1016 / j.atmosenv.2009.06.044.
  51. ^ Талхаут, Р. Opperhuizen, A; ван Амстердам, JG (октябрь 2007 г.). «Роль ацетальдегида в зависимости от табачного дыма». Eur Neuropsychopharmacol. 17 (10): 627–36. Дои:10.1016 / j.euroneuro.2007.02.013. PMID  17382522.
  52. ^ Талхаут, Рейнскье; Шульц, Томас; Флорек, Ева; Ван Бентем, Ян; Вестер, Пит; Опперхёйзен, Антун (2011). «Опасные соединения в табачном дыме». Международный журнал экологических исследований и общественного здравоохранения. 8 (12): 613–628. Дои:10.3390 / ijerph8020613. ISSN  1660-4601. ЧВК  3084482. PMID  21556207.
  53. ^ «NIDA - Публикации - Примечания NIDA - Том 20, № 3» В архиве 25 августа 2009 г. Wayback Machine. drugabuse.gov.
  54. ^ Исследование UCI показало, что никотин вызывает привыкание в сочетании с другими химическими веществами табачного дыма.. Калифорнийский университет. 2004-10-28
  55. ^ Сингх, Р. (2009). «Оценка потенциала повреждения ДНК сигаретного дыма каннабиса путем определения аддуктов N2-этил-2'-дезоксигуанозина, производных ацетальдегида». Chem. Res. Токсикол. 22 (6): 1181–1188. Дои:10.1021 / tx900106y. PMID  19449825.
  56. ^ Саласпуро, М. (2009). «Ацетальдегид как общий знаменатель и совокупный канцероген при раке пищеварительного тракта». Скандинавский журнал гастроэнтерологии. 44 (8): 912–925. Дои:10.1080/00365520902912563. PMID  19396661.
  57. ^ МНЕНИЕ Научного комитета по безопасности потребителей SCCS ПО Ацетальдегиду. Европейская комиссия. 18 сентября 2012 г.
  58. ^ Дорнат, Пол Джон (2010). «Анализ химического выщелачивания из обычных бытовых пластиковых бутылок в условиях высоких напряжений» (PDF). п. 32. Архивировано с оригинал (PDF) 26 февраля 2015 г.. Получено 26 февраля 2015.
  59. ^ «Приводят ли ацетальдегид и формальдегид из бутылок для домашних животных к неприемлемому привкусу или аромату воды в бутылках?» (PDF). Ассоциация смол ПЭТ. Получено 26 февраля 2015.
  60. ^ Gainza-Cirauqui, M.L .; Nieminen, M.T .; Novak Frazer, L .; Aguirre-Urizar, J.M .; Мораг, доктор медицины; Раутемаа Р. (март 2013 г.). «Производство канцерогенного ацетальдегида Candida albicans у пациентов с потенциально злокачественными поражениями слизистой оболочки полости рта». Журнал оральной патологии и медицины. 42 (3): 243–249. Дои:10.1111 / j.1600-0714.2012.01203.x. PMID  22909057.

внешние ссылки