Синтез хинолина Knorr - Википедия - Knorr quinoline synthesis

В Кнорр синтез хинолина является внутримолекулярный органическая реакция преобразование β-кетоанилид к 2-гидроксихинолин с помощью серная кислота. Эта реакция была впервые описана Людвиг Кнорр (1859–1921) в 1886 г.^[1]

Реакция - это тип электрофильное ароматическое замещение сопровождаемый устранение воды. Исследование 1964 года показало, что при определенных условиях реакции образование 4-гидроксихинолина является конкурирующей реакцией.^[2] Например, соединение бензоилацетанилид (1) образует 2-гидроксихинолин (2) при большом превышении полифосфорная кислота (PPA) но 4-гидроксихинолин 3 когда количество PPA невелико. А механизм реакции идентифицировали N, O-дикатионный промежуточный продукт А с избытком кислоты, способной к замыканию цикла, и монокатионным промежуточным продуктом B какие фрагменты анилин и (в конечном итоге) ацетофенон. Анилин реагирует с другим эквивалентом бензоилацетанилида до образования 4-гидроксихинолина.

Исследование 2007 года^[3] пересмотрел механизм реакции и на основе ЯМР-спектроскопия и теоретические расчеты отдают предпочтение O, O-дикатионному промежуточному соединению (a суперэлектрофил ) над дикатионным интермедиатом N, O. В препаративных целях трифликовая кислота Рекомендовано:

Рекомендации