Метилиденкарбен - Methylidenecarbene

«Винилиден» перенаправляется сюда. Для часть, видеть Винилиденовая группа.
Метилиденкарбен
Methylidenecarbene.svg
Имена
Систематическое название ИЮПАК
λ2-этен (замещающий)
дигидридо-1κ2ЧАС-дикарбон (C—C) (добавка)
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
Характеристики
C2ЧАС2
Молярная масса26.038 г · моль−1
ВнешностьБесцветный газ
Гидролизует
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Метилиденкарбен (систематически названный λ2-этен и дигидридо-1κ2ЧАС-дикарбон (C—C)) является органическое соединение с химическая формула C = CH
2 (также написано [CCH
2] или же C
2ЧАС
2). Это метастабильный протонный таутомер ацетилен, который сохраняется только как аддукт. Это бесцветный газ, фосфоресцирующий в дальнем инфракрасном диапазоне. Это самый простой ненасыщенный карбен.

Номенклатура

Систематические названия λ2-этен, и дигидридо-1κ2H-дикарбон (C — C), действительный ИЮПАК имена, построены согласно заместительной и аддитивной номенклатуре соответственно.

В соответствующих контекстах метилиденкарбен можно рассматривать как этен с удаленными двумя атомами водорода или как этан с удаленными четырьмя атомами водорода; и как таковой, этен-1-илиден (или же винилиден) или же этан-1-диилиденсоответственно, могут использоваться в качестве контекстно-зависимых систематических названий в соответствии с замещающей номенклатурой. По умолчанию в этих названиях не учитывается радикальность молекулы метилиденкарбена. В еще более конкретном контексте они также могут называть нерадикальное синглетное основное состояние, тогда как бирадикальное состояние называют этен-1,1-диил, или же этан-1,1-диилилиден, и долгоживущее тетрарадикальное триплетное состояние[1] назван этан-1,1,1,2-тетраил.

Ethenylidene (без -1- местный житель ) или же винилиден, используется систематически для обозначения заместитель группа (= C = CH
2). Он используется не систематически для обозначения группы заместителей. этен-1,1-диил (> C = CH
2). Следует проявлять осторожность, чтобы не путать названия групп с контекстными названиями для метилиденкарбена, приведенными выше.

Химические свойства

1λ2-этендиильная группа (> C = C) в 1λ2-алк-1-ены, такие как метилиденкарбен, могут принимать или отдавать пару электронов путем присоединения. Из-за этого принятия или пожертвования электронная пара, метилиденкарбен имеет льюисо-амфотерный характер.

Структура

С периодом полураспада порядка сотен фемтосекунды, свободный метилиденкарбен самопроизвольно распадется в результате таутомеризации до ацетилена,[2] с энергетическим барьером от 4 до 21 кДж моль−1.[1] Помимо таутомеризации, метилиденкарбен также может автополимеризоваться с образованием различных олигомеров, простейшим из которых является кумулен бутатриен. Расчеты показывают, что основное состояние метилиденкарбена является нерадикальным синглетным состоянием.[1]

Хотя свободный метилиденарбен быстро разрушается за счет таутомеризации до ацетилена, его аддукты довольно стабильны. Один такой аддукт ([Ru (Cl)
2(PCy
3)
2(CCH
2)]) полезен в качестве катализатора полимеризации норборнена.[3]

Производство

Большая часть метилиденкарбена производится в форме аддукта этинированием переходных металлов:

ML
п + HC≡CH → M (C = CH
2) L
п

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c Брюс, Майкл I. (март 1991 г.). «Металлоорганическая химия винилидена и родственных ненасыщенных карбенов». Химические обзоры. 91 (2): 197–257. Дои:10.1021 / cr00002a005.
  2. ^ Hayes, Robin L .; Фаттал, Эял; Говинд, Ниранджан; Картер, Эмили А. (31 января 2001 г.). «Да здравствует винилиден! Новый взгляд на H2C = C: → HC≡CH перегруппировка из ab initio молекулярная динамика ». Журнал Американского химического общества. 123 (4): 641–657. Дои:10.1021 / ja000907x.
  3. ^ Брюно, Кристиан; Дикснеф, Пьер (18 декабря 1998 г.). «Металлические винилидены в катализе». Отчеты о химических исследованиях. 32 (4): 311–323. Дои:10.1021 / ar980016i.